По приведенному выше механизму полимеризация окиси пропилена протекает с образованием только вторичных гидроксильных групп, хотя окисное кольцо может раскрываться с образованием как первичных, так и вторичных ОН-групп. Однако в настоящее время убедительно доказано, что в присутствии основных катализаторов раскрытие окисного кольца приводит главным образом к получению вторичных гидроксильных групп15' 42> 79> 85> 105' 149> 156' 17°. Хавлик и Хильде-брандт87 методом ядерного магнитного резонанса обнаружили, что содержание первичных ОН-групп в полимерах окиси пропилена выше, чем это считалось раньше.[12, С.44]
Полимеризация - реакция соединения молекул мономера между собой, протекающая по цепному механизму.[1, С.403]
Цепная полимеризация в газовой фазе используется для получения полиэтилена. Она осуществляется при высоких давлениях и температурах, а инициаторами служат кислород или пе-роксиды, т, е. осуществляется по свободнорадикальному механизму.[2, С.81]
Полимеризация в растворе мономеров в различных растворителях получила широкое распространение при синтезе полимеров по ионному механизму. Каталитические системы могут быть растворимы в растворителе или присутствовать в виде суспензии, что существенно влияет на структуру получающегося полимера. Растворитель не должен химически взаимодействовать с катализаторами. Если получаемый полимер нерастворим в растворителе, то он выпадает в осадок и его выделение в этом случае значительно упрощается. Если же полимер растворим в растворителе, то раствор полимера может быть использован непосредственно для нанесения, например, полимерных покрытий на различные подложки с удалением растворителя. Если же в этом нет необходимости, то полимер выделяют из раствора различными приемами его осаждения (добавление осадителя, упаривание растворителя и др.). В этом случае существенное значение имеет глубина полимеризации, так как при неполной конверсии мономер может остаться в полимере.[2, С.81]
Полимеризация протекает без обрыва и передачи цепей, т. е. по существу с участием живущих полимеров. По этому механизму полимеризуются б- н е-Л. и Р-Л., содержащие в а-положении электроноакцепторные заместители, благоприятствующие координации алко-ксигруппы с карбонильным атомом углерода.[6, С.18]
Полимеризация протекает без обрыва и передачи цепей, т. е. по существу с участием живущих полимеров. По этому механизму полимеризуются б- и е-Л. и р-Л., содержащие в а-положении электроноакцепторные заместители, благоприятствующие координации алко-ксигруппы с карбонильным атомом углерода.[8, С.16]
По мнению Натта, Пино и Фарина [422], полимеризация этилена в присутствии алкилалюминиевых и алкиллитиевых соединений протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Полимеризация C2FU в присутствии А1(С2Нб)з при температуре выше 100° в алюминиевом сосуде идет в две стадии, которые можно суммарно представить следующим образом.[9, С.225]
Кристаллические полимеры алкилнитрилов (т. пл. от 210 до-310°С), описанные Натта и Далласта79, образуются в присутствии стереоспецифических катализаторов (Mg-, Be- или Li-алкилы). Полимеризация протекает по анионно-координацион-ному механизму.[10, С.41]
Наибольшее количество работ относится к области полимеризации а-окисей. По этому вопросу есть ряд обзоров 1648> 1649' 1743,1744 Е.СТЬ ряд работ о полимеризации трехзвенных окисей алкиленов как по катионному, так и по анионному механизму. Изучена полимеризация эпихлоргидрина на хлоридах Sn, Fe, Ti, A1, а также на их комплексах с окисью пропилена 1745>1746; обнаружено, что каталитическая активность хлоридов убывает в ряду Sn > Ti > Al > Fe.[11, С.187]
Исследовано поведение различных галоидов металлов при полимеризации а-окисей и показано, что ряд галоидов растворим в мономерах и вызывает полимеризацию (AlCIs, SbCls, ВеС12, FeCl3, SnCU, ZnCl2, TiCl4 и др.); полимеризация на FeCl3 протекает в две четко различающиеся стадии. На первой, быстрой стадии, протекающей предположительно по катионному механизму, образуются алкоксиды, являющиеся активными центрами последующей, более медленной координационной «полимеризации. Последняя включает образование комплекса между мономером и катализатором с последующим внедрением мономера по связи Fe—OR 1748.[11, С.187]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.