На главную

Статья по теме: Образование комплекса

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из данных таблицы следует, что 1,4-1{ыг-1юлиизопрен (аналог натурального каучука) может быть получен направленной ионной полимеризацией изопрена с н-бутиллитием в среде неполярных растворителей (в гетерогенной и гомогенной системах). С натрий-арилами в среде полярного растворителя (в гомогенной систе-отеме) получается преимущественно 1,4-т/мнс-полиизопрен. По-видимому, в первом случае возникновению начального инициирующего центра предшествует образование комплекса металл-алкила с мономером, поскольку связь Li—R малополярна и полимеризация протекает в неполярном растворителе. El этом процессе роль поляризующей добавки выполняет мономер, образующий с Li—R комплексное соединение.[2, С.145]

Образование комплекса — возбудителя полимеризации изобутилена можно представить следующим образом:[1, С.332]

Однако образование комплекса катализатор — сокатализатор возможно для трехфтористого бора, но маловероятно в случае применения боралкилов или эфиров борной кислоты. Спирты не являются сокатализаторами этой реакции и, кроме того, катион типа |CH3N21+ будет терять азот вследствие неустойчивости и тогда рост цепи должен протекать через ион карбония.[2, С.198]

Например, при полимеризации изопрена в присутствии литийорга-нического соединения образование комплекса активного центра представляется следующим образом:[3, С.86]

Согласно [460], степень изменения той или иной спектральной характеристики может быть мерой, доказывающей образование комплекса. Размытый максимум при 600 нм свидетельствует о том, что молекулы комплекса переходят в возбужденное электронное состояние по п—я* переходу при более низких значениях световой энергии. В аналогичных условиях эксперимента переход в возбужденное электронное состояние молекул диафена ФП наблюдается при 437 нм, тоща как молекулы СтЦ на видимый свет реагируют слабо, о чем свидетельствует наличие очень слабой полосы при 417 нм. В спектрах молекулярного комплекса такая полоса имеет максимум при 406 нм, следовательно, гипсохромный сдвиг составляет 11 нм. Это может быть обусловлено образованием водородной связи [298] между карбонильным кислородом СтЦ и амин-ными группами молекулы диафена ФП.[12, С.295]

В общем случае при возбуждении полимеризации металлгалогенидами образование первичных катионов можно представить как: 1) образование комплекса катализатор - сокатализатор MeXn-RX или катализатор - сокатализатор - мономер MeXn-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, например MeXn-RX —> R+MeX~n+], которое реагирует с мономером. Роль сокатализатора сводится к превращению МеХ^ в активную форму анионного фрагмента:[13, С.69]

Процесс присоединения мономера к растущей макромолекуле-при помощи координационных комплексов включает следующие основные стадии диффузия молекулы мономера к поверхности твердого катализатора, содержащего активный центр; адсорбция и ориентация мономера на поверхности катализатора (образование комплекса); соединение мономсрного звена, вошедшего в комплекс, с активным центром, сопровождающееся переходом активного центра на вновь присоединившееся звено; отделение от катализатора полимеризованных звеньев Рассмотрим механизм действия наиболее распространенных каталитических систем стереоспецифического действия[5, С.139]

Образование комплекса трисацетилацетоната марганца с ВА[8, С.38]

Образование комплекса трисацетилацетоната марганца с ВА приводит к ослаблению связи металла с ацетилацетонатным ли-гандом и, в конечном итоге, к его вытеснению. При разложении в среде мономера не происходит выпадения из раствора бисацетил-ацетоната марганца (II) вследствие его комплексации с ВА и затруднения образования полиядерных ассоциаций, нерастворимых в органической среде. Комплексообразование радикала с Мп2+(IV) в виде лиганда, имеющего наиболее энергетически выгодную кон-формацию пятичленного цикла, сопровождается снижением активности возникающих мономерных радикалов [48]. Экспериментально этот факт подтверждается уменьшением определенных при 50°С отношений констант kjkl* и См от 0,3 и 1,38-10~4 (для[14, С.38]

Пример взаимодействий, затрагивающих непосредственно реакционные центры мономеров,— образование комплекса между ионом Ag+ и олефином или диеном. Как правило, в результате активность непредельного углеводорода в реакциях радикального присоединения возрастает. Так, при С. этилена с винилхлоридом г-^— =0,3, г2-=2,0 в растворе углеводорода и ^=1,2, г2~=0 в водном растворе AgN03. Образование я-комплексов радикалов с ароматическими соединениями, по-видимому, также можно отнести к обсуждаемому типу взаимодействий. Считается, что именно этой причиной обусловлены изменения в составе сополимеров малеи-нового ангидрида при введении добавок ароматических соединений.[18, С.227]

В общем случае возбуждения К. п. металлгалогени-дами образование первичных катионов мсжно представить как: 1) образование комплекса катализатор — сокатализатор МеХ„-ВХ или катализатор — сокатализатор — мономер MeX,,-RX-M; 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, напр. MeXn-RX~»R + , МеХ~~+1, к-рое peirupyei с мономером. Роль сокатализатора в этой схеме сводится к превращению МеХ„ в активную форму аниона.[19, С.490]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
7. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
8. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
9. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
10. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
11. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
12. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
13. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
14. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
15. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
16. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
18. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
20. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
21. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
22. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
24. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
25. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
26. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
27. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную