Статья по теме: Предшествует образование

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В отсутствие сокатализатора возникновению процесса полимеризации предшествует образование полярного комплекса катализатора и мономера. Вследствие малой полярности среды (отсутствие полярных добавок) растущая цепь имеет, по-видимому, изогнутую форму, поскольку ион карбония находится в поле иона другого крица цепи, имеющего противоположный заряд. В этом случае реакция молекулярного диспропорционирования (обрыв) будет протекать сравнительно легко. Механизм процесса можно представить следующей схемой:[1, С.137]

В настоящее время после выделения комплекса Pt ; и Pd с этиленом стало возможным предположить, что каждому акту присоединения мономера предшествует образование я-комплекса молекулы олефина с атомом переходного металла, в этом комплексе двойная связь[2, С.144]

Метастабильное состояние отвечает неустойчивому равновесию в данных условиях, но может сохраниться длительное время Объясняется это тем, что возникновению новых фаз предшествует образование относительно нестабильных зародышей, происходящее за счет так называемых «гетерофазных> флуктуации с возрастанием свободной энергии Только после того как зародыши вырастут до определенных размеров (или будут внесены в раствор извне) и приобретут «обходимую устойчивость, возможно самопроизвольное разделение системы на отдельные фазы[3, С.489]

Акрилонитрил полимеризуется также под влиянием радиоактивного излучения. Процесс протекает без сенсибилизаторов. При действии у-излучения (источник Со60) в вакуум-камере без доступа воздуха образуется нерастворимый полимер. Полимеризации, очевидно, предшествует образование бирадикалов акрилонитрила, превращающихся затем в монорадикалы.[1, С.333]

Реакция СКЭП с тетраметилтиурамдиеульфи-д о м (Т М Т Д) и ZnO, активированная перекисью д и-к у ми л а, протекает при 130—160 "С [49]. Эта система с добавкой элементарной серы рекомендована для вулканизации СКЭП [51]. Как и в рассмотренных выше системах, сшиванию предшествует образование активных промежуточных соединений, содержащих фрагменты ТМТД. В частности, присоединение .серы ТМТД к СКЭП в этих смесях характеризуется "кривыми с максимумом, отвечающим[7, С.219]

Из данных таблицы следует, что 1,4-1{ыг-1юлиизопрен (аналог натурального каучука) может быть получен направленной ионной полимеризацией изопрена с н-бутиллитием в среде неполярных растворителей (в гетерогенной и гомогенной системах). С натрий-арилами в среде полярного растворителя (в гомогенной систе-отеме) получается преимущественно 1,4-т/мнс-полиизопрен. По-видимому, в первом случае возникновению начального инициирующего центра предшествует образование комплекса металл-алкила с мономером, поскольку связь Li—R малополярна и полимеризация протекает в неполярном растворителе. El этом процессе роль поляризующей добавки выполняет мономер, образующий с Li—R комплексное соединение.[1, С.145]

Одной из первых попыток объяснить механизм адгезии является адсорбционная теория. Адсорбционная теория рассматривает уадгезию как результат проявления сил молекулярного взаимодействия между контактирующими молекулами адгезива и субстрата. Важно, чтобы адгезив и субстрат обладали полярными функциональными группами, способными к взаимодействию, как это следует из известного правила полярности [88]: «Высокая адгезия не может быть достигнута между полярным субстратом и неполярным адгезивом или между неполярным субстратом и полярным адгезивом». Молекулярному взаимодействию согласно адсорбционной теории адгезии [89—97] предшествует образование контакта между молекулами адгезива и субстрата. Повышение температуры, введение пластификатора, повышение давления, применение растворителей облегчают протекание первой стадии процесса и способствуют более полному контакту. Смачивание и растекание адгезива по поверхности субстрата сопровождается поверхностной диффузией, миграцией молекул адгезива по поверхности. Эти процессы в той или иной степени являются подготовительными, но играют очень важную роль и будут подробно рассмотрены в гл. II. С позиций адсорбционной теории вполне естественно было бы ожидать наличия зависимости между числом функциональных групп и адгезией. Такая зависимость была выявлена при изучении адгезии полимеров винилового ряда к целлофану. Была установлена [96] в некоторых случаях количественная связь между адгезионной прочностью и концентрацией карбоксильных групп в адгезиве.[8, С.38]

Строение трещин «серебра» позволяет сформулировать условия их появления в полимерах. Их появление определяется соотношением при данных условиях опыта между скоростью вынуж-денноэластической деформации в перенапряженных местах материала и скоростью роста трещин разрушения. С понижением температуры и увеличением скорости деформации предел вынужденной эластичности возрастает настолько, что образец разрушается раньше, чем успевают образоваться тяжи, и процесс идет только путем роста трещин разрушения. Переход от одного механизма разрушения к другому происходит постепенно: область трещины «серебра» впереди трещины разрушения все более сужается и при низких температурах и больших скоростях деформации — исчезает совсем. При обычной температуре исследования (20 °С) у одних пластмасс (полиметилметакрилат, поливинилацетат) разрушению предшествует образование трещин «серебра», у других (ацетат целлюлозы) наблюдается только хрупкое разрушение.[5, С.100]

Зависимость количества образовавшихся циклогексанона и кислот от количества израсходовавшейся перекиси указывает на то, что циклогексанон образуется при взаимодействии водорода с циклогексанолом, а кислоты и эфиры получаются в результате окисления циклогексанона перекисью водорода. Чем больше введено кетона, тем больше образуется кислот и эфиров, считая на израсходовавшуюся перекись. Окисление циклогексанола перекисью водорода частично происходит радикальным путем, о чем свидетельствует ускоряющее действие инициатора (перекиси бен-зоила) на этот процесс. Так как в этой реакции, по-видимому, участвуют радикалы R (RH-анол), то в условиях окисления, где концентрация радикалов R намного меньше вследствие их взаимодействия с кислородом, окисление циклогексанола перекисью водорода протекает в меньшей степени, чем в той же среде, но в отсутствие кислорода. Реакция перекиси водорода с кетоном протекает ионным путем. Этой реакции предшествует образование оксигидроперекиси о[9, С.202]

Наличие различных физич. механизмов Р. я. приводит к тому, что при исследовании Р. я. в широком интервале темп-р обнаруживается несколько релаксационных переходов. Релаксационный процесс, наблюдающийся при наиболее высокой темп-ре, наз. а-переходом, а связанный с ним процесс — а-релакса-цией; расположенные при более низкой темп-ре переходы и соответствующие им процессы обозначают буквами р, у, б и т. д. (По др. классификации а-перс-ходом называют стеклование.) Во всех этих случаях одно и то же изменение в расположении участвующих в данном релаксационном процессе частиц происходит при различных темп-pax за разное время, причем тем быстрее, чем выше темп-pa. Соответственно одно и то же изменение релаксирующей величины (напр., деформации тела, поляризации диэлектрика, намагниченности магнетика, объема тела при набухании) достигается при нагревании быстрее. Эта эквивалентность влияния времени и темп-ры на Р. я., получившая название суперпозиции принципа тсмпературно-временного, широко используется как для сопоставления полученных в разных температурно-времснных режимах экспериментальных данных по Р. я., так и для регулирования релаксационных процессов при переработке полимеров в изделия. Если Р. я. определяются не одним, а несколькими взаимосвязанными процессами (напр., при кристаллизации, когда росту кристаллитов предшествует образование зародышей), принцип темиературно-временной суперпозиции нарушается.[11, С.164]

Во многих случаях П. стадии роста цепи предшествует образование в молекулах мономера реакционно-способных групп. Так, при взаимодействии с формальдегидом вначале образуются метилолнроизводные фенола:[10, С.431]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь