Физико-химическая модификация ингредиентов происходит в бинарных и сложных расплавах с образованием молекулярных комплексов между компонентами, проявляющими по отношению друг к другу нуклеофилъные и элек-трофилъные свойства. При этом на диаграмме состояния появляется перитектическая точка, свидетельствующая об образовании в расплаве молекулярных комплексов. Такая модификация обуславливает повышение тиофилъности ускорителей к[2, С.35]
Предварительное расплавление образцов при 140° С создает все необходимые условия для конфигурационного взаимодействия молекул компонентов смеси в расплаве [209] с образованием молекулярных комплексов,устойчивость которых зависит от соотношения компонентов в расплаве.[1, С.205]
Таким образом, при физико-химической модификаци! ингредиентов большое значение имеет наличие в их молекула: активных центров, способных взаимодействовать друг с другое с образованием молекулярных комплексов.[2, С.92]
Согласно теоретическим представлениям о механизмах реакций в органической химии [254], даже активированные молекулы будут легко реагировать друг с другом лишь в том случае, если они определенным образом ориентированы одна относительно другой. Предварительное расплавление образцов при 150°С создает все необходимые условия для конфигурационного взаимодействия молекул компонентов смеси в расплаве [423] с образованием молекулярных комплексов.[2, С.298]
В противоречие с ранними исследованиями [185], было установлено, что в присутствии воздуха радиационная деструкция ПММА замедляется [195, 199]. Для объяснения этого факта были высказаны различные предположения, связывающие действие кислорода или с образованием перекисных связей между первоначально образующимися при разрыве главных цепей фрагментами макромолекул [199], или с возникновением — независимо от реакций деструкции — перекисных поперечных связей [195], или с захватом молекулами кислорода электронов с образованием молекулярных ионов OQ и снижением вследствие этого скорости деструктивных процессов, протекающих с участием электронов [200]. Примерно аналогичный механизм, связанный с захватом электронов, был предложен для объяснения конкурирующей роли кислорода при облучении ПММА, содержащего различные красители [201]. Наличие в облученном на воздухе ПММА групп, распад которых ускоряется в присутствии следов /npem-бутилкатехина, гидрохинона и диме-тиланилина и которые придают полимеру способность инициировать полимеризациювинильных соединений, в известной мере подтверждает гипотезы, приписывающие основную роль в рассматриваемом явлении наличию перекисей [193, 194, 196, 199]. При соприкосновении с воздухом ПММА, предварительно облученного в вакууме, наблюдается наложение асимметричного спектра электронного парамагнитного резонанса, обусловленного перекисным радикалом, на симметричный спектр ЭПР исходного радикала, состоящий из пяти линий (плюс четыре плеча) [202]. Из спектров ЭПР было найдено, что скорость гибели радикалов, непосредственно образовавшихся под пучком, так же как и вторичных перекисных радикалов, подчиняется кинетическим уравнениям второго порядка. Механизм реакции, по которой перекисные радикалы могут образовать перекисные поперечные связи, предположение о существовании которых было высказано, неясен. Недавно была исследована кинетика снижения молекулярного веса облученного ПММА в период последействия и обсуждены некоторые возможные механизмы этого процесса [203].[4, С.102]
Важно подчеркнуть, что наряду с образованием молекулярных комплексов в какой-то мере исходные молекулы мономеров или полимеров могут обратимо диссоциировать на ионы; однако образование полимера (рост цепи) происходит только по молекулярному механизму, энергетически являющемуся более оправданным в данных условиях, нежели механизм, включающий[5, С.189]
Взаимная активация ингредиентов, обусловленная образованием эвтектических смесей, молекулярных комплексов и новых химических соединений, имеет место и при раздельном их введении в резиновые смеси. При этом эвтектические смеси получаются лишь в результате столкновения кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформациях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тогда как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионном режиме, т. е. после растворения молекул ускорителей и серы и их диффузии к поверхности кристаллических частиц оксида цинка с образованием молекулярных комплексов и полисульфидных соединений. Часть серы и ускорителей при этом не успевает взаимодействовать друг с другом и при охлаждении резиновых смесей мигрирует на поверхность.[2, С.166]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.