Использование в качестве исходного материала холоцеллюлозы облегчает выделение гемицеллюлоз, но приводит к дополнительному источнику ошибок. При делигнификации древесины окислителями происходит не только окисление лигнина, но и некоторая окислительная деструкция гемицеллюлоз. В результате снижается выход препаратов гемицеллюлоз и их степень полимеризации, а при окислении спиртовых групп образуются карбонильные и карбоксильные группы.[2, С.277]
Более полное представление об отдельных стадиях процесса окисления полипропилена дает анализ вторичных продуктов реакции. В твердом окисленном полипропилене обнаружены гидро-ксильные и карбонильные группы, принадлежащие альдегидам, кетонам и кислотам, а также двойные связи [7, 8]. Кроме того, замечено падение молекулярного веса полимера [4, 11, 13]. В легколетучих продуктах окисления полипропилена, отбираемых в различные моменты времени, были идентифицированы формальдегид, ацетальдегид, вода, муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода [1, 6,13]. В интервале температур 120 — 150° С значения энергии активации образования ацетальдегида и легколетучих кислот составляют соответственно 30,4 и 22,0 ккал/моль [6]. Значения суммарной энергии активации процесса окисления, по данным различных авторов, варьируют в пределах 22 — 31 ккал/моль[\ — 3, 6, 8, 12, 13]. В начале процесса окисления в полимере накапливаются гидроперекиси и в незначительном количестве образуются карбонильные группы и летучие вещества. По мере повышения количества гидроперекисей начинает возрастать содержание летучих, а также карбонильных и спиртовых групп, причем одновременно увеличивается число двойных связей и падает молекулярный вес полимера. На последних стадиях реакции происходит накопление кислот и образуются окись и двуокись углерода.[1, С.161]
При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы.[3, С.245]
При повышенной температуре значительно ускоряется образование перекисных групп Образуются карбонильные и карбоксильные группы. Образование инородных функциональных групп по имеющимся данным способствует термоокислительному распаду. Удаление пизкомолекулярных фракций имеющих более высокое содержание карбоксильных групп обработкой горячей водой или водно-ацетоновой смесью, повышает термостабильность ацетатов целлюлозы. Перевод карбоксильных групп ( -СООН) в солевую форму за счет замещения щелочноземельными элементами Mg:* и Са2' повышает стабильность ацетата целлюлзы к воздействию высоких температур.[5, С.66]
При действии коронарного разряда потеря веса полиэтилена не зависит от толщины пленки. Сначала образуются карбонильные группы, концентрация которых достигает максимума, после чего на поверхности появляются легко обнаруживаемые щавелевая кислота и этиленгликоль [118 I. Хуген [114] предложил ионный механизм для объяснения этого явления, который не имеет места при облучении у~лУчами или нейтронами.[7, С.441]
Было установлено, что кислород увеличивает скорость деструкции и снижает эффективность образования поперечных связей в облученном натуральном каучуке [147, 148]. При этом образуются карбонильные группы, характеризующиеся широкой полосой поглощения в области 5,8 и. [137], а также некоторое количество гидроксильных групп, дающих полосу поглощения при 2,8 ц. Соотношения между количеством, образовавшихся поперечных связей и степенью деструкции макромолекул определяется расходом кислорода на взаимодействие с радикалами, образовавшимися при радиационном облучении. Было установлено, что эффективность процессов сшивания под действием у-облучения в закристаллизованном ориентированном каучуке вдвое выше, чем в образцах аморфного каучука [149]. Для объяснения этого факта может быть использована модель элементарной ячейки ориентированного полимера. Однако эти выводы могут оказаться преждевременными. Заметного влияния степени[7, С.178]
Теоретически ПЭНП должен оставаться стабильным под воздействием УФ благодаря своей стабильной структуре и отсутствию хромофорных групп. Однако в процессе производства он испытывает частичное окисление, при котором образуются карбонильные и гидроксильные группы. Кроме того, в нем содержатся посторонние примеси (фотопоглощающие хромофоры). И то и другое влияет на фоточувствительность пленок из ПЭНП [7, 8].[10, С.253]
Функциональные группы полимеров могут вступать в разнообразные химические реакции: галогенирования, сульфирования, нитрования и др. Например, при действии 58%-ной азотной кислоты на полиэтилен, одновременно протекают реакции окисления (образуются карбонильные группы) и нитрования (образуются нитрогруп-пы), причем соотношение между скоростями этих процессов зависит от концентрации азотной кислоты в объеме полимера -.[31].[4, С.14]
Изменения в химическом строении в результате старения полимерных пленок отслеживались с помощью спектроскопических методов. Часто применяется Фурье-инфракрасная спектроскопия [47,49]. Она дает сведения о химическом строении макромолекул. Например, при окислении цепей образуются карбонильные группы и группы ОН. С помощью указанного метода можно определять концентрации химикатов-добавок. Также спектроскопическими методами можно проследить присутствие в пленке агрохимикалий. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) позволяет зарегистрировать возникновение свободных радикалов в процессе деструкции пленок [49].[10, С.264]
При обработке в электрическом поле в воздушном пространстве между электродами возникает коронный (тихий) разряд, что сопровождается появлением озона, окисляющего поверхность пленки. Ионизирующие излучения кислород и озон, присутствующие на поверхности полимера, окисляют его; образуются карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы.[6, С.372]
Ряд работ посвящен исследованию действия различных видов облучения на поливиниловый спирт и его растворы283"309. Найдено, что энергия активации реакции сшивания поливинилового спирта при облучении равна 7,5 ккал/моль на воздухе и 2,7 ккал/моль в вакууме при температурах > 100° С, а энергия активации реакции разрыва основной цепи полимера — 2,0 ккал/моль на воздухе и 2,2 ккал/моль в вакууме. Установлено, что в процессе облучения у-лучами в полимере образуются карбонильные и карбоксильные группы297'301'302. Показано, что действие облучения зависит от концентрации раствора полимера303. Исследовано также влияние облучения на эластические305 и другие свойства поливинилового спирта 306.[11, С.575]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.