Сшивание при радиационном облучении может происходить также вследствие ион-радикальных реакций и электронных процессов без участия возбужденных частиц. Одновременно со сшиванием могут протекать процессы деструкции, циклизации и др. Повышение сегментальной подвижности, например при нагревании, ускоряет сшивание, хотя при этом возрастает роль деструктивных процессов.[1, С.180]
Повышение адгезии полиэтилена к алюминию при радиационном облучении [52] также связано, по мнению авторов, с окислением полимера и появлением полярных групп. Так, в ИК-спектрах полиэтилена содержание карбонильных групп увеличивается в 2 раза, во столько же раз возрастает и адгезия [52].[5, С.299]
При температуре, близкой к температуре плавления, а также при радиационном облучении фторопласт-2 и фторопласт-2М сшиваются. При облучении этих фторопластов процессы сшивания преобладают над процессами деструкции.[4, С.195]
Радиационное старение. В связи с интенсивным развитием ракетостроения, космического приборостроения, освоения и использования атомной энергии большое значение приобретает старение, возникающее при радиационном облучении. В результате его в резинах происходит возбуждение молекул каучука и образование свободных радикалов, являющихся центрами реакции рекомбинации и образования сшитых пространственных структур с повышенной густотой сетки, или деструкция и окисление вулканизатов.[2, С.177]
Было установлено, что кислород увеличивает скорость деструкции и снижает эффективность образования поперечных связей в облученном натуральном каучуке [147, 148]. При этом образуются карбонильные группы, характеризующиеся широкой полосой поглощения в области 5,8 и. [137], а также некоторое количество гидроксильных групп, дающих полосу поглощения при 2,8 ц. Соотношения между количеством, образовавшихся поперечных связей и степенью деструкции макромолекул определяется расходом кислорода на взаимодействие с радикалами, образовавшимися при радиационном облучении. Было установлено, что эффективность процессов сшивания под действием у-облучения в закристаллизованном ориентированном каучуке вдвое выше, чем в образцах аморфного каучука [149]. Для объяснения этого факта может быть использована модель элементарной ячейки ориентированного полимера. Однако эти выводы могут оказаться преждевременными. Заметного влияния степени[6, С.178]
Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапыюму механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях Епс, близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо'вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления о механизме процесса, должно быть полезным.[6, С.168]
Характер влияния добавок на процесс сшивания натурального-каучука при облучении свидетельствует о свободнорадикальном механизме этого процесса. Наиболее активными ингибиторами процесса являются соединения, способные отдавать атом водорода и образующие при этом сравнительно неактивные свободные радикалы [147, 148, 152]. К наиболее эффективным ингибиторам относятся ароматические амины, хиноны и разнообразные ароматические гидроксил-, азот- и серусодержа-щие соединения. Была установлена четкая корреляция между ингиби-рующими свойствами этих соединений и их способностью к взаимодействию со свободными радикалами [147, 148, 153]. При введении значительных количеств этих добавок удается снизить число образующихся сшивок примерно на 65%. Помимо ингибирования процесса образования поперечных связей, многие из этих добавок снижают интенсивность окислительной деструкции, имеющей место при радиационном облучении.[6, С.179]
Основными процессами, протекающими при радиационном облучении поливинилхлорида, являются: образование поперечных связей, разрыв молекулярных цепей и дегидрохлорирование. Данные ранних исследова-[6, С.190]
Данные о процессах образования поперечных связей и деструкции при радиационном облучении сложных полиэфиров весьма ограниченны. При сравнении структуры полиакрилатов и полиметакрилатов, с одной стороны, и алифатических полиэфиров— [—ОС(СН2)Ж — СОО(СН2)Н0 — ]„ — или — [— 0(СН2)ЖСО —]„ —, с другой, следует ожидать для полиэфиров значения (З/а < 2, т. е. протекания в основном сшивания [297]. Для низкомолекулярных сложных эфиров типа RCH2COOR' или RR'GHCOOR" и особенно RR'R "CCOOR" количество разорванных при облучении связей будет, по-видимому, еще меньше. Экспериментально было установлено, что под действием у-радиации в алифатических полиэфирах различных типов преобладающим являются процессы образования поперечных связей [298]. Как и можно было ожидать, с увеличением длины углеводородной цепочки в элементарном звене полиэфира эффективность процесса сшивания увеличивается.[6, С.192]
В табл. 45 представлены сравнительные данные по изменению физико-механических свойств, в том числе и истираемости, высокопрочных радиационно-стойких резин на основе каучуков СКУ-ПФ, СКИ-3 и ?КЭПТ в зависимости от поглощенной дозы облучения. Резина на основе уретанового каучука СКУ-ПФ характеризуется высокой радиационной стойкостью. При дозе 2 МДж/кг она имеет прочность 16 МПа и относительное удлинение 210%. Однако при радиационном облучении резин до высоких значений поглощенных доз увеличивается твердость, заметно снижается износостойкость. Тем не менее, абсолютная истираемость уретановых резин при всех дозах облучения ниже, чем у резин из СКЭПТ и СКИ-3. Так, при максимальной дозе облучения 2 МДж/кг истираемость уретановой резины составляет 0,105 мм3/Дж, т. е. практически равна истираемости необлученных образцов резин из СКИ-3 и СКЭПТ.[8, С.97]
При радиационном облучении в области 4,8—131 Мрад в среде азота и воздуха в зависимости от дозы облучения и среды в П. происходят процессы как деструкции, так и сшивания.[7, С.218]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.