Т. определена экспериментально в широком интервале темп-р для ограниченного числа полимеров, хотя в отдельных температурных интервалахизмерения производились примерно на 100 полимерах. Большинство измерений выполнено при темп-pax от —50 до 200 °С. Для многих полимеров при отсутствии структурных изменений Ср возрастает в этом интервале с темп-рой линейно. Температурный коэффициент dcpldT для твердых полимеров равен в среднем 3-10~3, для расплавов — 1,2 -10~3. Линейный характер температурной зависимости позволяет оценить Т. при данной темп-ре по значениям Ср при 298 К, к-рые м. б. определены экспериментально либо рассчитаны в предположении аддитивности вкладов отдельных атомов и атомных групп. Значения Ср при 298 К приведены ниже [в дж!(молъ -К)]:[11, С.299]
Т. определена экспериментально в широком интервале темп-р для ограниченного числа полимеров, хотя в отдельных температурных интервалахизмерения производились примерно на 100 полимерах. Большинство измерений выполнено при темп-pax от —50 до 200 °С. Для многих полимеров при отсутствии структурных изменений Ср возрастает в этом интервале с темп-рой линейно. Температурный коэффициент dcp/dT для твердых полимеров равен в среднем 3-10~3, для расплавов — 1,2 -Ю-3. Линейный характер температурной зависимости позволяет оценить Т. при данной темп-ре по значениям Ср при 298 К, к-рые м. б. определены экспериментально либо рассчитаны в предположении аддитивности вкладов отдельных атомов в атомных групп. Значения Ср при 298 К приведены ниже [в дж/(моль-К)]:[15, С.299]
Величина z может быть определена экспериментально. Для этого необходимо в некоторой навеске полимера определить число осколков инициатора и число полимерных молекул. В первоначальных работах для этой цели обычно применялись бромзамещенные перекиси бензоила [40]. В последние годы эти опыты были повторены с инициаторами, меченными радиоактивным углеродом С14. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить опыты в условиях образования высокомолекулярных полимеров.[5, С.98]
Функция потенциала торможения -ф м. б. определена экспериментально. Определение «невозмущенных» размеров именно в 6-растворителе необходимо для того, чтобы исключить «внешние» ограничения подвижности, упомянутые выше. В табл. 1 приведены для ряда полимеров отношения (№у1 ^г I О^УУг, являющиеся численной характеристикой равновесной Г- м.[14, С.305]
Функция потенциала торможения г[) м. б. определена экспериментально. Определение «невозмушенных» размеров именно в 6-растворителе необходимо для того, чтобы исключить «внешние» ограничения подвижности, упомянутые выше. В табл. 1 приведены длг: ряда полимеров отношения ^Ji'^^I^Ji'^y^2, являющиеся численной характеристикой равновесной Г. м.[12, С.308]
Таким образом, степень ненасыщенности полимера может быть не только определена экспериментально;, с помощью комплекса методов, но и рассчитана теоретически, на основании знания механизма и закономерностей полимеризационного процесса.[4, С.45]
Суммарная энтальпия реакций присоединения формальдегида к фенолу и последующей конденсации в кислой среде при экви-мольном соотношении реагентов определена экспериментально: по Манголду и Петцолду [6] АЯ0 — 81,1 кДж/моль, по Джонсу [7] — АЯ0 = 82,3 кДж/моль. По энтальпии сгорания соответствующих соединений определены индивидуальные вклады реакций присоединения и конденсации, которые составляют: 20,1 кДж/моль (реакция присоединения), 78,1 кДж/моль (реакция конденсации) и 98,2 кДж/моль (суммарная реакция) [8]. При этом как количество тепла, выделяющееся в единицу времени, так и развивающаяся при этом температура, зависят от условий проведения реакции н мольного соотношения реагентов.[2, С.74]
Теплоту смешения относят за счет взаимодействий несхожих молекул, а взаимодействия эти носят тот же характер, что и взаимодействия между одинаковыми молекулами, но в чистой жидкости. Каждую чистую жидкость, таким образом, характеризуют плотностью энергии когезии Е, т. е. полной энергией, необходимой для «разведения» молекул, содержащихся в единице объема жидкости, на бесконечные расстояния. Эта величина может быть определена экспериментально из теплоты испарения 1 моль АЯ0 и молярного объема жидкости Vm:[6, С.137]
При использовании вышеуказанного уравнения диффузионного захвата был постулирован закон обратной пропорциональности между пороговой степенью полимеризации Р и концентрацией стабилизатора S; полученное выражение приводит к экспериментально наблюдаемой зависимости числа частиц от концентрации стабилизатора. Однако нет оснований для априорного использования такого соотношения в других подходах. Если результаты, использующие теорию гомогенного зародышеобразования, справедливы, то должно быть возможным связать Р и Q с характеристиками растворимости полимера, определяемыми посредством X — параметра взаимодействия полимер—растворитель, и у — поверхностного натяжения на границе раздела осадившийся полимер—разбавитель. Зависимость у от концентрации стабилизатора может быть определена экспериментально. Относящиеся к рассматриваемому вопросу соотношения имеют вид (см. стр. 170)[6, С.189]
Если предположить, что имеет место полностью развившееся, установившееся изотермическое течение жидкости с постоянной плотностью, и давление в потоке не зависит от радиальной координаты, то приходим к заключению, что — dP/d? — AP/L. Это условие, по-видимому, не выполняется на входе в капилляр, где течение имеет форму сходящегося потока и существуют дополнительные компоненты скорости vr и градиенты скоростей (dvzldz, cky/dr к т. д.). Хотя форма линий тока в этой области точно не известна, тем не менее ясно, что для появления дополнительных градиентов скоростей в потоке вязкой или вязкоупругой жидкости необходимо более высокий перепад давлений. Схематически продольное распределение давления представлено на рис. 13.5 (кривая а). Таким образом, — dPidz = AP/L* = AP/(L + ND0), где jV > 0 — входовая поправка, учитывающая потери входа, которая может быть определена экспериментально. Входовую поправку, или коэффициент Бэгли N [1], необходимо учитывать при расчете напряжений сдвига на стенке:[1, С.465]
Критическая объемная доля Ф; может быть легко определена экспериментально; двойное лучепреломление [10] и резкое изменение вязкости раствора [15] определялись как функция Lfd[7, С.187]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.