На основании представлений Смолуховского о флюктуации плотностей и концентраций Эйнштейн создал, теорию рассеяния света жидкостями и растворами. Согласно этой теории, в растворе всегда возникают флюктуации концентрации, вследствие чего наблюдается рассеяние света. Интенсивность рассеянного света /", вызнанного флюктуация ми концентраций, для неполярнзовацного пуча выражается уравнением1[1, С.474]
Последние ввели в представления о механизме разрушения такие понятия, как энергетический барьер (на основании представлений Эйринга). Применительно к нехрупкому разрыву полимеров представления о фтуктуационном механизме разрыва связей были сформулированы В. Е. Гулем, Н. Я- Сидневой и Б. А. До-гадкиным [15, с. 422]. Эти авторы в 1951 г. писали, что «деформирующая нагрузка распределяется по цепям главных химических валентностей и межмолекулярным связям, обусловленным силами Ван-дер-Ваальса. Последние неустойчивы и разрушаются, как только кинетическая энергия теплового движения для данной кинетической единицы превысит потенциальную =>н?рг"ю МРУГ— молекулярного взаимодействия... Повышение температуры сопровождается увеличением кинетической энергии звеньев цепных молекул и приводит к возрастанию числа межмолекулярных связей, разрушенных и восстановленных в новом месте. Другими словами, с повышением температуры уменьшается число межмолекулярных связей, несущих нагрузку... Возрастание значений деформирующих нагрузок должно приводить к уменьшению времени существования таких связей в соответствии с известной зависимостью[5, С.145]
Найденная зависимость скорости полимеризации и среднего молекулярного веса полимера от начальной концентрации катализатора может быть объяснена на основании представлений об участии катализатора в реакции обрыва роста цепей, что говорит в пользу цепного каталитического механизма полимеризации.[14, С.535]
Другой подход, развиваемый длительное время автором данного предисловия совместно с Ю.И. Матвеевым [28, 128], является полуэмпирическим. Согласно этому подходу, уравнения для расчета физических свойств получены на основании представлений физики твердого тела, а калибровка метода осуществляется с помощью физических характеристик полимерных стандартов, свойства которых хорошо изучены. В результате параметры уравнений имеют определенный физический смысл (энергия дисперсионного взаимодействия, энергия сильного межмолекулярного взаимодействия, включая водородные связи, Ван-дер-Ваальсовый объем и т.д.). Использование такого подхода позволяет с достаточной точностью оценивать многие физические характеристики полимеров (сейчас их уже около 60), и при этом количество полимеров самого разнообразного строения не ограничено.[2, С.10]
В работах Силберберга теоретическое описание адсорбции основано на его представлениях о структуре адсорбционного слоя, которые мы частично изложили в главе IV. Силберберг приходит к выводу уравнения изотермы адсорбции на основании представлений об образовании на поверхности последовательностей связанных[7, С.117]
Причина нивелирующего действия температуры реакции тривиальна и заключается в различии энергий активации реакций разных гидроксильных групп с изоцианатной группой; механизм же нивелирующего действия добавок катализатора может быть легко понят на основании представлений о механизме катализа реакции образования полиуретанов металлоорганиче-скими соединениями. Действительно, как было рассмотрено выше, из-за различий в константах равновесия образования промежуточных комплексов спирт—катализатор скорость интегрального процесса, т. е. реакции образования уретана, будет по-разному чувствительна к изменению концентрации катализатор'а.[11, С.77]
Очень существенно, что значения физико-механических показателей полимера, сшитого поперечными связями трех различных типов, одинаковы при равных степенях сшивания. Хотя точного объяснения этого факта пока нет, оно, по-видимому, может быть дано на основании представлений о существовании «кажущихся» поперечных связей, развитых Шолленбергером с сотр. [423].[13, С.225]
Таким образом, имеющиеся данные свидетельствуют о том, что на границе раздела полимер — модифицированный наполнитель могут образовываться как химические, так и физические (в том числе водородные) связи, однако их роль в процессе усиления окончательно не установлена. На основании представлений о значении адгезионных,явлений в механизме усиления можно считать, что здесь существенно образование определенного числа прочных[8, С.258]
Уместно вспомнить, что значительно раньше Ефремов [45] указывал на необходимость познания закономерностей образования систем из органических компонентов, что позволило бы осуществлять прогноз диаграмм состояния. Ефремов обращал внимание исследователей на то обстоятельство, что широкие обобщения в области изучения типов диаграмм состояния могут быть сделаны на основании представлений об особенностях кристаллической структуры органических тел, в частности —их твердых растворов.[15, С.205]
Получить масс-спектры полимеров не удается, т.к. полимеры нельзя перевести в газовую фазу без разложения. Тем не менее при анализе масс ионов, образующихся из полиэтиленгликоля в ионном источнике с электрораспылением,установлено [40], что число зарядов на единицу длины макромолекулы полимера уменьшается с ростом молекулярной массы (но только при ее значениях ниже 20000, а при более высоких ММ возрастает). На основании представлений о свойствах растворов полиэтиленгликоля рассмотрено два механизма образования ионов из заряженных капель. Более того, предложено [41] использование метода масс-спектрометрии для получения информации о величинах молекулярной массы полимерных образцов.[4, С.143]
Однако существуют и другие методы рассмотрения вязкости концентрированных суспензий. Муни18 установил, что происходит при добавлении сферической частицы к уже существующей дисперсии таких же частиц. Добавление новой частицы приводит к повышению вязкости, так как при этом у других частиц отнимается некоторое количество жидкости и, вообще, уменьшается количество свободной, несвязанной жидкости. Используя уравнение, ранее полученное Робинсоном2* на основании представлений о свободном объеме, Муни получил следующую формулу:[10, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.