Установлено, что под влиянием ультрафиолетового света, у-облучения и в присутствии перекисных катализаторов присоединение идет против правила Марковникова, по правилу Фармера [1, 2]. Сложнее протекает реакция присоединения на платиновых катализаторах [3 — 5].[4, С.135]
Ряд статей посвящен радикальной полимеризации галоидстиролов под действием тепла 5°8?-5088 и -перекисных катализаторов 5089-5оэ5_ т]ри стереоспецифичбской полимеризации о-, м- и п-метилстиролов и диметилстиролов максимальному выходу полимера соответствует соотношение компонентов катализатора А1(С2Нб)вТ1С14 = 2,55096-5098. В отличие от термической полимеризации5080 в аниовно-координационной полимеризации введение метальной и этильной группы в и-положение повышает реакционную способность стиролов; замещение стирола в м- и особенно в о-положении сильно тормозит реакцию полимеризации.[10, С.321]
Вопросу инициирования реакции полимеризации акрилонитрилапосвящено значительное количество обзорных работ [34—45]. Наибольшее количество работ касается уже хорошо известных ранее способов инициирования полимеризации акрилонитрила при помощи различных перекисных катализаторов, окислительно-восстановительных систем и 2,2'-азо-бис-изобу-тиронитрила. Так, Хэм [46] исследовал полимеризацию акрилонитрила в растворе нитрила изомасляной кислоты при 60° в присутствии инициатора — перекиси бензоила и показал, что процессы передачи цепи через полимер в этом случае не имеют существенного значения.[9, С.559]
Полидиаллилфталат получают полимеризацией и сополимеризацией диаллиловых эфиров фта-левой и изофталевой к-т. Процесс проводят в две стадии. Сначала в присутствии перекисных инициаторов получают линейный форполимер в виде белого порошка, растворимого в обычных оргапич. растворителях. Затем ненасыщенные форполимеры в присутствии перекисных катализаторов отверждаются с образованием высокосшитых, термо- и химстойких продуктов с высокими диэлектрич. свойствами. Свойства литьевого поли-диаллилизофталата, к-рые приведены ниже, как правило, несколько лучше, чем у полимеров орто-изомера. Плотность при 25 °С, г/см" .... 1,264[5, С.47]
Полидиаллилфталат получают полимеризацией и сополимеризацией диаллиловых эфиров фта-левой и изофталевой к-т. Процесс проводят в две стадии. Сначала в присутствии перекисных инициаторов получают линейный форполимер в виде белого порошка, растворимого в обычных органич. растворителях. Затем ненасыщенные форполимеры в присутствии перекисных катализаторов отверждаются с образованием высокосшитых, термо- и химстойких продуктов с высокими диэлектрич. свойствами. Свойства литьевого поли-диаллилизофталата, к-рые приведены ниже, как правило, несколько лучше, чем у полимеров орmo-изомера. Плотность при 25 "С, г/см3 .... 1,264[8, С.44]
Термическая полимеризация в массе (при 150°) сопровождается выделением МНз и образованием нерастворимого продукта, содержащего достаточное количество имидных групп, образовавшихся как за счет внутримолекулярного, так и за счет межмолекулярного взаимодействия амидных групп [933]. При полимеризации в органических растворителях обычно получается низкомолекулярный полимер. Водорастворимый полимер с регулируемым молекулярным весом может быть получен в водно-спиртовой среде в присутствии инициатора — персульфата калия или других перекисных катализаторов [933 — 936].[9, С.587]
При полимеризации трифторэтилена облучением светом с длиной волны, равной 2200—6000 А в эмульсии образуются твердые, пластичные и хорошо формующиеся полимеры [1338]. В ряде работ описано образование полифенилтрифтор-этилена [1339—1342], пригодного для получения покрытий, клеев, пресскомпозиций. Полимер плавится при температуре > 276 , размягчается при ~-185—195°, устойчив к действию минеральных кислот. Полимеризация фенилтрифторэтилена проводится в присутствии перекиси или под действием ультрафиолетового облучения.3,3,3-Фторпропен в растворителе в присутствии перекисных катализаторов при40—120° образует жидкий полимер [1343].[7, С.313]
Из силиконовых полимеров наиболее широко применяются линейные диметилполисилоксаны. Кроме метильных радикалов, эластомеры могут содержать и другие алифатические заместители,—этильные, пропильные, бутильные радикалы, галоидиро-ванные заместители—хлорэтил- и фторметильные радикалы 1136], а также галоидированные и негалоидированные фенильные радикалы [1998, 2180]. Объемистые заместители, особенно фенильные радикалы, в количестве около 10% мол. понижают температуру затвердевания приблизительно на 40°, подобно тому, как они понижают температуру застывания ранее описанных жидких метилфенилсилоксанов. Эластомеры этого типа производят в промышленных масштабах для использования при низких температурах. В присутствии фенильных радикаловповышается стойкость полимеров по отношению к метилсиликоновым жидкостям, а также их огнестойкость [2180]. Улучшение свойств при низких температурах достигается также в результате частичного разветвления метилсиликоновой цепочки, т. е. путем совместного гидролиза монофункциональных, дифункциональных и три-функциональных мономеров с таким же средним соотношением R/Si, как у линейных эластомеров [341]. Соединения с ненасыщенными заместителями, заполимеризованные в присутствии перекисных катализаторов, образуют также легко отверждаю-щиеся полимеры повышенной твердости. При малом содержании низших олефиновых заместителей (приблизительно до 15% мол.) стойкость к окислению не снижается [999].[6, С.365]
Политетрафторэтилен, фторопласт-4 или тефлон получаются разнообразными методами 187?-1885. В большинстве опубликованных работ тетрафторэтилен полимеризуется под действием ионизирующего излучения или Б присутствии перекисных катализаторов.[10, С.523]
Вопросу инициирования реакции полимеризации акрилонитрилапосвящено значительное количество работ, особенно много японских патентов. Наибольшее количество работ касается уже хорошо известных ранее способов инициирования при помощи1 различных окислительно-восстановительных систем, перекисных катализаторов и азосоединений. Несмотря на обширный литературный материал, выводы относительно механизма полимеризации акрилонитрила еще достаточно противоречивы49. Имеется большое количество работ по кинетике полимеризации акрилонитрила 50~55. Подробно о кинетике см. главу I.[10, С.709]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.