На главную

Статья по теме: Перестройка структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Прямое доказательство того, что перестройка структуры захватывает и кристаллические области, — наблюдения над переходом р-формы кристаллитов в «-форму при отжиге [99, 101J. Эти и другие наблюдения показывают, насколько сильно гиб-коцепные полимеры реагируют на термообработку.[17, С.131]

От того, на каком уровне организации происходит перестройка структуры, зависит тип релаксирующих структонов. Если в движение вовлекаются только отдельные атомы или небольшие группы атомов (боковые привески или мелкомасштабные участки полимерной цепи), то форма движения является колебательно-поступательной или колебательно-вращательной с переходом время от времени через потенциальный барьер (рис. VIII. 5). При низких температурах энергия теплового движения слишком мала, чтобы релаксатор смог переместиться[8, С.180]

При высоких скоростях нагр ужения (более 1 м/сек), когда не успевает осуществляться перестройка структуры, большей прочностью обладают образцы с крупносферолитной структурой. Однако в большинстве случаев наибольший интерес представляют долговременные механические характеристики. Поэтому принято считать, что наилучшие механические свойства имеют твердые полимеры с фибриллярными структурами, ориентированными в направлении действия нагрузки. Это свойство фибриллярных структур широко используется в технологии производства синтетического волокна, ориентированных пленок, труб и т. п. Отметим, что благодаря целенаправленному формированию надмолекулярных структур удалось увеличить прочность волокон в среднем в 1,5 раза при одних и тех же исходных продуктах.[14, С.146]

При истечении жидкости из резервуара 1 через трубу (капилляр) 2 (см. рис. 4.5 и 4.8) происходит существенная перестройка структуры потока, связанная с формированием профиля скоростей. При входе в трубу профиль скоростей имеет практически прямоугольную форму (у « 0). Лишь у самой стенки трубы (капилляра) скорость пристенного слоя полимерной жидкости приближается к нулю. Постепенно скорость слоев жидкости, близких к оси трубы (капилляра), возрастает. Такое изменение распределения скоростей по сечению потока продолжается до тех пор, пока профиль скоростей не приобретет формы, соответствующей режиму течения. Для ньютоновских жидкостей эпюра скоростей описывается квадратичной параболой. Для неньютоновских псевдопластичных жидкостей скорость потока в данном случае жидкости связана со средней скоростью течения зависимостью[1, С.176]

В результате всех разнообразных последовательных и параллельных реакций при пиролизе, с одной стороны, происходит перестройка структуры лигнина с образованием в конечном итоге структуры угля, а, с другой стороны - распад лигнина с получением низкомолекулярных фенольных соединений и других летучих продуктов.[7, С.462]

Изменение взаимного расположения частиц в пространстве под влиянием температуры называется фазовым переходом. Такая перестройка структуры полимера обусловливает скачкообразное изменение термодинамических параметров: объема, внутренней энергии, энтальпии - и сопровождается поглощением или выделением тепла ("фазовые переходы первого рода").[1, С.125]

Понятие пористости неприменимо к жидкому состоянию, по-| скольку для него наиболее характерным является непрерывная! перестройка структуры вследствие теплового движения (глава VI). I[4, С.500]

Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. При этом фазовый переход, т. е. качественная перестройка структуры, отсутствует. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера — его полярность или неполярность — должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. Действительно, с увеличением полярности температура стеклования полимеров возрастает; например, температура стеклования лолийзобутилена или натурального каучука (гибкие молекулы, малое межмолекулярное взаимодействие) около —70° С, у ¦поливинилхлорида (высокое межмолекулярное взаимодействие) — уже +80° С, а у целлюлозы (жесткие макромолекулы, высокое межмолекулярное взаимодействие) температура стеклования лежит выше температуры химического разложения, т. е. этот полимер находится только в стеклообразном состоянии.[18, С.108]

Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. При этом фазовый переход, т. е. качественная перестройка структуры, отсутствует. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера — его полярность или неполярность — должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. Действительно, с увеличением полярности температура стеклования полимеров возрастает; например, температура стеклования полиизобутилена или натурального каучука (гибкие молекулы, малое межмолекулярное взаимодействие) около —70° С, у поливинилхлорида (высокое межмолекулярное взаимодействие) — уже +80° С, а у целлюлозы (жесткие макромолекулы, высокое межмолекулярное взаимодействие) температура стеклования лежит выше температуры химического разложения, т. е. этот полимер находится только в стеклообразном состоянии.[19, С.108]

Мы уже отмечали, что изменение состояния полимера сопровождается и изменением конформаций макромолекул. Относительно структурных перестроек можно сделать более сильное утверждение — почти любая перестройка структуры полимера связана с изменением конформаций цепей, их сворачиванием или разворачиванием, перемещением цепей или их частей друг относительно друга. Все эти процессы требуют времени, причем тем более значительного, чем более протяженные участки цепей вовлекаются в перестройку. Это объясняется тем, что если в низкомолекулярных веществах изменения структуры в отдельных, даже очень малых элементах, могут протекать независимо, и только в критических условиях появляются дальние корреляции между частями системы, то в полимерах только самые мелкомасштабные движения типа упругих[8, С.29]

Модули накоп 1ения С' и потерь С" зависят от температуры и скорости деформирования (рис. 515). Гистсрезисные (С" и 1д 6) потер[( минимальны при высокой температуре и медленной деформации, т. е в условиях, когда перестройка структуры, успевает произойти за период деформирования, т. е т.*о><§;1 В ."этих условиях С невысок и равен равновесному модулю высоко эластичности. Потери минимальны также при низкой температуре и быстрой деформации, т. е. в условия когда проявляется упругая деформация Этому состоянию соответствует условие т*<л)3>1 к высокое значение С', характерное гля твердых полимерных тел Гистсрезисные потерн максимальны при промежуточных значениях температуры и ско-[6, С.296]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
6. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
7. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
8. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
9. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
10. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
11. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
12. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
13. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
14. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
15. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
16. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
17. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
18. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
19. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
20. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
21. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
22. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную