Подробное обсуждение проблемы фракционирования полимеров с использованием систем, распадающихся на две жидкие фазы, проведено в цикле работ Конингсвель-да и Ставермана17 с учетом того, что полимер является многокомпонентной системой, состоящей из непрерывного набора фра'Кций, которые отличаются по молекулярным весам, но имеют один и тот же химический состав. В результате исследования авторы пришли к выводу, что не всеми обычно используемыми методами фракционирования и соответственно не при всех условиях (концентрация исходного раствора, объемы и составы сосуществующих фаз и т. п.) может быть достигнуто достаточно узкое молекулярно-весовое распределение в отдельных фракциях. Оптимальным является случай, когда основная масса полимера остается в концентрированной, а отделяемая фракция — в низкоконцентрированной фазе.[3, С.44]
Подробное обсуждение результатов вычисления криоскопи-ческого понижения, полученного двумя методами, приводит автора к выводу, что использование прямого метода оправдывается тогда, когда криоскопическое понижение того же порядка, что и чувствительность термической установки; аналитический метод более целесообразен в том случае, когда криоскопическое понижение выше точности приборов, используемых для термического анализа.[10, С.226]
Внимание к влиянию упаковки на окружающую среду постоянно растет. Хотя подробное обсуждение этой проблемы находится вне рамок данной главы, мы укажем на некоторые факты и выводы.[8, С.249]
Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля [60].[1, С.77]
лишь после значительной вытяжки цепей [81], что для длинных цепей, естественно, осуществляется лишь при значительно больших деформациях. Подробное обсуждение механизма вынужденно-эластических деформаций для густосетчатых полимеров дано в следующем разделе настоящей главы. При повышенных температурах, близких к температуре стеклования, оказывается возможным четко выявить эффект ориентации цепей в ходе вынужденно-эластического деформирования, который проявляется в образовании шейки в деформируемом образце, явно выраженном плато на^ диаграмме а — е и последующем увеличении напряжения при дальнейшем деформировании. При низких температурах этот эффект маскируется интенсивным разрушением большого количества перенапряженных цепей и как следствие преждевременным разрывом полимера, и наблюдается диаграмма типа о — е, приведенного на рис. 28. Незначительное сшивание жестких линейных полимеров, например таких, как полистирол, приводит к некоторому росту предела вынужденной эластичности, однако высокая концентрация узлов сетки вызывает сильное падение прочности при растяжении, и полимер становится очень хрупким. Так, прочность при растяжении сополимера стирола с 4% дивинилбензола повышается до 525 кгс!см по сравнению с 475 кгс/см? для чистого полистирола и падает до 70 кгс/сж2 для сополимера стирола с 25% дивинилбензола [113]. Резкий рост прочностных свойств, равно как и статического модуля упругости и предельной деформации при разрыве, наблюдается при образовании сетчатого полимера в процессе поликонденсации после точки гелеобразования, однако еще задолго до окончания процесса (85—90%) рост этих свойств прекращается [76, 118][5, С.229]
4—7. Экспериментальные методы, используемые при решении задач, сформулированных в пунктах 4—7, очень близки, а сами задачи тесно связаны между собой. Поэтому рассмотрим весь этот круг вопросов вместе. Подробное обсуждение кинетики формирования физико-механических свойств сетчатых полимеров и принципов выбора режима отверждения для получения полимера с максимально возможными свойствами дано в главе 8. Здесь же отметим, что для получения полностью отвержденного сетчатого полимера в достаточно однородном температурном поле процесс отверждения необходимо проводить путем ступенчатого повышения температуры, вследствие[5, С.36]
дартный. В некоторых последних работах, посвященных исследованию кристаллической ориентации в затвердевшем каучуке, метод полюсных фигур дал хорошие результаты [42]. Подробное обсуждение интерпретации можно найти в книге Бэррета [3], посвященной металлам. Ориентация кристаллов полимеров подробно рассматривается Хаусменом и Сиссоном [26].[6, С.91]
здесь TMQHO и Лмоно - параметры, определяемые микроскопическим масштабом (на уровне мономеров). Эти уравнения могут быть выведены либо с помощью микроскопического рассмотрения на уровне участка цепи между зацеплениями, либо более непосредственно, исходя из требования, чтобы при N ™ Л'е происходил плавный переход к раузовс-кому поведению [16]. Более подробное обсуждение содержится в недавних работах Грессли с сотр. [15].[9, С.268]
таких сополимеров из раствора. В результате этих исследований было установлено, что разветвления селективно вытесняются на поверхность ламелярных кристаллов, образуя «рыхлые петли» приблизительно такого же типа, как показано на рис. III.43. Кроме того, по методу анионной полимеризации были синтезированы блок-сополимеры типа А—В или А—В—А на основе полиоксиэти-лена (кристаллизующийся полимер) и поли-а-метилстирола (некристаллизующийся полимер). Структурные исследования осадков, полученных при упаривании растворителя, показали, что некристаллизующиеся участки состоят из так называемых «ресничек», длинных рыхлых петель [3], проходных цепей (рис. III.44) и т. д. [24, 25]. Более подробное обсуждение этих результатов будет приведено в разделе III.5.[7, С.203]
* Обзор литературы и подробное ^обсуждение проблем, связанных с теоретическими аспектами течения двухкомпонентных смесей, был недавно дан в работе: White J. L., Ufford R. С., Dharod К. R., Price R. L., J. Apple. Polymer Sci., 16, № 6, 1313 (1972). - Прим. ред.[4, С.62]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.