В последние годы большое распространение получила концепция [1], которая заключается в том, что основные физические свойства полимеров (в том числе и механические) зависят не только от их химического строения, но и от надмолекулярной организации. При этом полагают, что определяющее влияние на физические свойства полимеров оказывает их химическое строение, однако это влияние осуществляется через физическую структуру. Эта концепция наиболее четко была сформулирована в работах В. А. Кар-гина и его учеников и получила широкое развитие. Представление о влиянии надмолекулярной организации на механические свойства полимеров лежит в основе так называемой «структурной механики полимеров». Возникла довольно парадоксальная ситуация: постепенно многие сторонники этой концепции стали считать, что основные физические свойства полимеров определяются только их надмолекулярной организацией. При этом молчаливо предполагалось, что физические (и в первую очередь механические) свойства полимеров практически не зависят (или зависят слабо) от химического строения. В результате среди работ, посвященных исследованию структуры полимеров, оказалось немало ошибочных или таких, в которых экспериментальные факты неправильно интерпретировались. Сведения о структуре полимеров, которы-[5, С.33]
В работах, посвященных исследованию граничных слоев в различных полимерах, приводятся самые разные значения толщины слоев — от десятков ангстрем до нескольких микрон, что, несомненно, в значительной мере определяется упомянутой выше неопределенностью самого понятия «граничный слой».[4, С.90]
В настоящее время опубликован ряд работ, посвященных исследованию особенностей радикальной (со)полимеризации ФМ и установлению влияния их химического строения на скорость поли-меризацйонного процесса и свойства получаемых полимеров, отдельные результаты которых обобщены в обзорах [6-9 ].[9, С.89]
Кинетика сополимеризации. Несмотря на большое число работ, посвященных исследованию механизма и кинетики процесса сополимеризации этилена, пропилена и диеновых углеводородов [15], по этому вопросу нет единого мнения. Опубликованные[1, С.297]
К сожалению, до настоящего времени отсутствуют достаточно надежные экспериментальные данные в поддержку той или иной гипотезы. Однако надо отметить, что в последние годы появилось большое число работ, посвященных исследованию предпробивных явлений в полимерах: в сильных электрических полях обнаружена электролюминесценция, возникающая перед появлением дендритов [134]; установлено возникновение в полимерах мельчайших пор и трещин в зоне высоких напряженно-стей электрического поля при воздействии на образец серии импульсов [135]; рассматриваются возможные механизмы разрыва макромолекул в сильных электрических полях, включающие ионизацию макромолекул в результате туннельного перехода электронов и последующий распад макроионов [136] или предполагающие термофлюктуационный механизм разрыва полимерных цепей [137].[7, С.150]
Таким образом, для аморфных полимерных тел, являющихся с термодинамической точки зрения жидкими фазами (независимо от того, находятся ли они в жидком или твердом агрегатном состоянии), в настоящее время хорошо показано их существенное отличие от аморфных низкомолекулярных тел. Однако в работах, посвященных исследованию кристаллического состояния полимеров, до сих пор широко распространены представления о полном сходстве строения кристаллов полимеров и их низкомолекулярных гомологов. Из этой аналогии ряд авторов делает далеко идущие выводы и расчеты, ценность которых определяется степенью точности аналогии. Между тем никаких фактических доказательств тождественности (или хотя бы подобия) кристаллов различных членов гомологического ряда (на всем его протяжении) до сих пор не приведено. Наоборот, в некоторых работах (например, 11]) выражается сомнение в наличии такого сходства.[10, С.78]
Преимуществом метода полимеризации лактамов с размыканием цикла под действием щелочей является возможность получения твердого полимера непосредственно из мономера при проведении реакции при пониженных температурах. По этой причине в недалеком прошлом большие надежды возлагали на применение этого метода для формования изделий. Начиная с работы Нея с сотр. [31], было опубликовано большое число работ, посвященных исследованию механизма полимеризации, в то время как вопрос о тонкой структуре образующегося полимера оставался практически неизученным. Интерес к исследованию данного метода полимеризации стимулировался в значительной степени тем, что можно было ожидать возможности получения кристаллов с выпрямленными цепями. Наблюдение кристаллических структур показало, что для найлонов типичным морфологическим образованием являются сфе-ролиты (однако в рассматриваемом случае образование сферолита не следует непосредственно связывать с явлением складывания макромолекул). Было также установлено, что образование сферолитов неизменно наблюдается и при возможном варьировании условий полимеризации.[12, С.278]
Поэтому неудивительно, что число работ, посвященных исследованию химии и физики полиэфиров, а также их технологии и применения, весьма велико.[14, С.8]
За последние годы увеличилось число работ, посвященных исследованию радиационной полимеризации винилацетата 1148~ 1165. Семенов и др. 115° провели радиационную полимеризацию винилацетата и других мономеров в твердой и жидкой фазах под действием потока электронов с малыми дозами (0,5—10 Мрд). Скорость радиационной полимеризации винилацетата и молекулярный вес получаемого при этом полимера сильно зависят от температуры реакции; общая энергия активации равна 2,0 ккал/моль пз2-п54 Определена скорость радиохимической полимеризации (процент конверсии за 1 час) винилацетата при 20° С в однородном поле интенсивностью 1000 рентген-мин1155.[18, С.586]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.