Получают жесткие и эластичные пенополиуретаны. Жесткие пенопласта образуются на основе силыюразветвленных полиэфиров, содержащих избыток гидроксильных групп (синтезируются поликонденсацией глицерина или других многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами). При относительно небольшом содержании гидроксильных групп в полиэфире (небольшое количество глицерина) получаются эластичные пенопластьь[1, С.85]
Обнаружилось, что зависимость между Мс и модулем принимает обратный характер для некоторых полиуретанов на основе простых полиэфиров (табл. 2.10). В этом случае [5] снижение модуля при увеличении УИС можно рассматривать как подтверждение того, что в эластомерах на основе простых полиэфиров, содержащих менее полярные цепи, межмолекулярные взаимодействия не имеют такого значения, как в сложноэфирных полиуретанах. Были проведены довольно обширные исследования [30—33] взаимозависимости свойств и плотности сшивания на модельных полиуретановых композициях. Подробности этих исследований выходят за пределы этой работы, хотя они, несомненно, помогают глубже понять химию полиуретанов.[3, С.43]
Определение гидроксильного числа. Гидроксильное число определяется как количество мг гидроокиси калия, эквивалентное содержанию гидроксила в 1 г полиола. Его определяют [5] по реакции полиола с известным избыточным количеством уксусного или фтале-вого ангидрида в пиридине с последующим титрованием избытка реагента стандартным раствором гидроокиси натрия. Избыток воды в полиоле мешает реакции, взаимодействуя с реагентом, поэтому рекомендуется полиол предварительно высушить (содержание воды должно быть не более 0,2%). Уксусный ангидрид используется для сложных полиэфиров, содержащих первичные гидроксильные группы, а фталевый ангидрид более применим для анализа простых полиэфиров, содержащих вторичные гидроксильные группы.[3, С.86]
В качестве термоотверждаемых пленкообразующих полимерных композиций использованы, например, дисперсии акриловых сополимеров, содержащие гидроксильные группы, присоединенные к растворимым цепям стабилизатора, которые взаимодействуют с введенными в раствор меламиноформальдегидными смолами. Дисперсии сшитых полиэфиров, содержащих гидроксильные группы на поверхности частиц, также применяют как реакци^нно-способный дисперсный компонент. В системах этого типа в ходе пленкообразования растворимый полимер заполняет полости между частицами полимера и при прогреве взаимодействует с последними. Соответствующий подбор соотношения размеров частиц дисперсного полимера и частиц пигмента приводит к образованию таких плотно упакованных структур, что для заполнения полостей требуется минимальное количество растворимого полимера.[4, С.306]
Отношение выходов мономерного и димерного зфиров зависит до некоторой степени от экспериментальных условий, но главным фактором является размер колец этих двух возможных циклических продуктов. При деструкции поликарбонатов циклы с числом членов от 7 до 12 не образуются вовсе, в то время как в случае полиэфиров, имеющих кислотные остатки с более длинными цепями, например сукцинатов, становится возможным образование 10- и 11-членных циклов. Следует отметить, что это отсутствие структур, содержащих циклы с числом членов от 7 до 12, характерно и для многих классов органических соединений. В работах Карозерса [45] это отмечается для полиэфиров. Прелог [46] рассмотрел вопрос о существовании многочленных циклов в соединениях некоторых других типов.[5, С.117]
Сравнительно недавно полиэтилентерефталат начали использовать в качестве материала для изготовления синтетического волокна; это вызвало определенный интерес к процессам деструкции полиэфиров, содержащих ароматические кольца в главной цепи [47, 48]. Полизтилентерефталат нестоек при повышенных температурах, при которых производится его пря-чение из расплава. Однако циклические структуры рассмотренных выше типов при этом не образуются. Вместо этого образуются осколки полимера, сильно отличающиеся химически от исходных веществ. Поль [47], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотность оставшегося полимера как меру скорости разложения, показал, что стабильность терефталевых эфиров диолов уменьшается в ряду: эфир 2,2-диметилпропан-1,3-диола (1), эфир этиленгликоля (2), эфир дека-метилен гликоля (3), эфир диэтиленгликоля (4).[5, С.117]
Во избежание димеризации эфиров омыление эфиров и полиэфиров, содержащих малеиновый ангидрид и структурные единицы малеатного типа, надо производить в двухфазной системе. Для того чтобы определить малеиновый ангидрид в полиэфирах, 100 мл 0,2—2%-ного раствора эфира в бензоле или хлороформе встряхивают в течение 3 час с 200 мл 1 н. раствора КОН [75]. Аликвотную часть водной фазы объемом 10 мл нейтрализуют 10 н. H2SO4 и добавляют 25 мл 0,2 н. раствора (CH3)4NBr в 0,05 н. H2SO4. После разбавления до 50 мл снимают полярограмму от —0,40 до —0,90 в. Группы, которые во время гидролиза вступили в реакцию с участием двойной связи, не восстанавливаются полярографически. Малеиновые полиэфиры легко гидролизуют-ся в этих экспериментальных условиях, однако эфиры высокомолекулярных спиртов, например ди-(2-этилгексил)малеат, не гидролизуются при комнатной температуре.[6, С.383]
Блок-сополимеры были получены из полиэфиров, содержащих на концах цепей реакционноспособные группы, путем осуществления реакции сочетания. Так, полидекаметиленизофталат, содержащий в качестве концевых хлор ангидридные группы, получают взаимодействием декаме-тиленгликоля и дихлорангидрида изофталевой кислоты, взятого в незначительном избытке, при проведении реакции до высокой степени превращения. Полидекаметилентерефталат, содержащий в качестве концевых гидроксильные группы, получают при реакции дихлорангидрида терефта-левой кислоты и декаметиленгликоля, взятого в избытке. В результате[7, С.307]
Дальнейшая разработка методов синтеза полиуретанов для производства пластмасс, волокон, пенопластов, клеев и покрытий активно проводилась в период второй мировой войны [80]. Использование сложных и более дешевых простых полиэфиров, содержащих концевые гидро-ксильные группы, стимулировало развитие производства полиуретанов.[7, С.348]
Рис. 4. Температурные зависимости действительной части комплексного модуля (модуля упругости) G' для полиэфиров, содержащих последовательности метиленовых групп различной длины, и для линейного полиэтилена.[8, С.161]
М о с т и к о в ы е б и ц и к л и ч е с к и е а ф и-р ы, а также нек-рые д и э п о к с и д ы иолимери-зуются с образованием полиэфиров, содержащих циклы в основной цепи и обладающих в связи с этим повышенной термич. стабильностью.[9, С.212]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.