Статья по теме: Полимерах происходит

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В кристаллических полимерах происходит процесс рекристаллизации. Если исходная НМС сферолитная, то в шейке она фибриллярно-ламеллярная. При дальнейшем развитии деформации ламели могут разрушиться до фибрилл, фибриллы — до пачек. Каждая из ступеней деформации сопровождается образованием новой, уменьшенной по сечению шейки. После образования шейки шириной k вся рабочая часть образца вытягивается до пере-[8, С.89]

Гибель алкильпых и перекисных радикалов во многих полимерах происходит при темп-pax ниже темп-ры стеклования, когда подвижность цепей ограничена и скорость диффузии ничтожно мала (коэфф. диффузии ?>4'10~-° слг/сек). Возможность передвижения радикалов друг к другу в объеме полимера в этих случаях объясняют различными химнч. механизмами перемещения свободной валентности (чередование реакций передачи атома Н, деполимеризации, распада с выделением ннзкомолекулярпых радикалов, цепного окисления и др.).[10, С.123]

Гибель алкильных и перекисных радикалов во многих полимерах происходит при темп-pax ниже темп-ры стеклования, когда подвижность цепей ограничена и скорость диффузии ничтожно мала (коэфф. диффузии Z)<10~2° см-/сек). Возможность передвижения радикалов друг к другу в объеме полимера в этих случаях объясняют различными химич. механизмами перемещения свободной валентности (чередование реакций передачи атома Н, деполимеризации, распада с выделением низкомолекулярных радикалов, цепного окисления и др.).[12, С.121]

Полимераналогичные превращения представляют собой реакции полимеров с низкомолекулярными веществами, в результате которых в полимерах происходит замена одних функциональных групп на другие без изменения длины основной цепи макромолекул. Например, поливиниловый спирт нельзя получить полимеризацией мономера — винилового спирта, так как последний неустойчив и при получении сразу же изомеризуется в ацетальдегид:[5, С.15]

Сегодня мы прекрасно понимаем, почему при синтезе карбоцепных гомополимеров эти попытки оказались безуспешными. В синдиотактич. полимерах происходит внутренняя компенсация оптич. активности, в изотак-тич. последовательностях имеется центр симметрии. Т. о., правильные последовательности типа DDD или LLL не обладают оптич. активностью (за исключением концевых групп, вклад которых ничтожен). Отсутствие оптической активности продуктов, полученных в этих первых экспериментах, не означает того, что при этом не образовывались стереорегулярные последовательности.[11, С.261]

Сегодня мы прекрасно понимаем, почему при синтезе карбоцепных гомополимеров эти попытки оказались безуспешными. В синдиотактич. полимерах происходит внутренняя компенсация оптич. активности, в изотак-тич. последовательностях имеется центр симметрии. Т. о., правильные последовательности типа DDD или LLL не обладают оптич. активностью (за исключением концевых групп, вклад которых ничтожен). Отсутствие оптической активности продуктов, полученных в этих первых экспериментах, не означает того, что при этом не образовывались стереорегулярные последовательности.[13, С.261]

Таким образом, световое и ионизирующее излучения активно воздействуют на полимеры, приводя к развитию в них ряда химических превращений, которые сильно изменяют физические и механические свойства полимеров. В углеводородных полимерах происходит отрыв атомов водорода от молекулярных цепей полимера, образование в них свободных радикалов. В дальнейшем[3, С.248]

Термины «кристаллит» и «сферолит» заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, растущие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен.[9, С.67]

Вследствие изменения конформацни макромолекул в растянутом линейном полимере напряжение быстро снижается, а в обра це сохраняются большие остаточные деформации. В пространственном полимере поперечные химические свячн между макромо скулами не позволяют им перемещаться, поэтому ретаксацня в таких полимерах происходит тотько до определенного напряжения. Чем больше степень сшивания, тем меньше эффект релаксации[4, С.260]

В последнее время при исследовании методом ЭПР механохимиче-ских процессов, протекающих при виброизмельчении полимеров или их твердых растворов при низких температурах, наблюдалось возникновение полирадикальных состояний, не эквивалентных эффективности механоирекинга в данных условиях [50, 51], а также отщапление низкомолекулярных продуктов. Для объяснения этих явлений предположили, что при ударных высокочастотных механических воздействиях в полимерах происходит возбуждение «промежуточных активных состояний», или «магмы-плазмы» (рис. 5). Сущность подобных активных состояний заключается в том, что энергия механического воздействия в момент его приложения не локализуется только на главных валентных связях в цепи, а возбуждает всю систему связей на определенном участке. Происходит своего .рода «встряска» молекулярной структуры, энергия удара расходуется на увеличение межатомных расстояний, ослабление связей в заместителях, в боковых группах и т. д. Если при такой «встряске» вещество распадается на «обрывки» исходной молекулярной структуры, имеющие характер «горячих» свободных радикалов или ионов, то говорят о состоянии «магма-плазмы» для неорганических веществ или «полимер-плазмы» для высокомолекулярных тел.[6, С.19]

При диффузии растворов электролитов в гидрофильных полимерах, хорошо растворяющих воду, термодинамические (например, /Сдис) и диффузионные (например, D) параметры близки к соответствующим параметрам в растворах. Уменьшение подвижности молекул и ионов электролита в полимерах по сравнению с их подвижностью в растворе обусловлено увеличением длины диффузионного пути и взаимодействием диффузанта с макромолекулами. В гидрофильных полимерах, ограниченно растворяющих воду, растворенная вода не образует сплошного водного пространства в матрице полимера, и перенос ионов происходит путем активированных скачков между полимерными группами, что приводит к значительному уменьшению D электролитов по сравнению с его значением в растворе. Диффузия электролитов в гидрофобных полимерах происходит по механизму, аналогичному переносу паров и газов. При этом, как это впервые было показано Штерензоном <[16, 171, все электролиты по своей способности диффундировать в гидрофобных полимерах можно разделить на две группы: электролиты с высоким давлением пара (летучие) — НС1, HNO3, HF, СНзСООН, NH3 и др., которые проникают в гидрофобные полимерь! с коэффициентами диффузии, близкими >к ?>н2о и электролиты с низким давлением пара (нелетучие) — H2SO4, H3PO4, NaCl и др., коэффициенты диффузии которых в гидрофобных полимерах по крайней мере на три порядка меньше, чем[7, С.9]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь