Третьим членом можно пренебречь, т. к. объем полимера практически не меняется при растяжении, а гидростатич. (атмосферное) давление обычно мало. Отчасти по этой же причине можно пренебречь членом, учитывающим изменение U при растяжении в той части, в к-рой U зависит от среднего расстояния между цепями. Из сравнения с опытом (рис. 4) вытекает, что высокая эластичность каучукоподобных полимеров действительно обусловлена гл. обр. изменением энтропии при деформации.[16, С.279]
Третьим членом можно пренебречь, т. к. объем полимера практически но меняется при растяженш:, а гидроста-тич. (атмосферное) давление обычно мало. Отчасти по этой же причине можно пренебречь членом, учитывающим изменение U при растяжении в той части, в к-рой U зависит от среднего расстояния между цепями. Из сравнения с опытом (рис. 4) вытекает, что высокая эластичность каучукоподобных полимеров действительно обусловлена гл. обр. изменением энтропии при деформации.[14, С.282]
Виды парных взаимодействий цепных сегментов (рис. 1.12) позволяют сделать вывод о том, что в отсутствие течения разрыв цепи и ее прочность определяют механические свойства полимеров. Действительно, имеется ряд наблюдений, подтверждающих данное предположение:[1, С.21]
Протекание химических реакций в полимерах при действии механических напряжений характерно для условий переработки полимеров. Действительно, если механически перемешивать воду или бензол в какой-либо емкости, то никаких химических изменений в них не происходит. Ускоряется лишь перемещение их молекул друг относительно друга. При механическом же перемешивании полимеров (на вальцах, в смесителях, в экструдерах и др.) происходит разрыв химических связей в макромолекулах и в результате инициируются химические реакции. Механические воздействия на низкомолекулярное вещество или олигомер приводят к разрушению слабых физических взаимодействий между его молекулами, которые легко преодолеваются механическими силами. Если же молекулы той же химической природы велики (макромолекулы полимеров), то суммарная энергия слабых физических взаимодействий между звеньями макромолекул становится больше энергии химической связи в главной цепи. И тогда механическое напряжение, приложенное к полимеру, вызовет разрыв более слабой связи, которой в данном случае окажется химическая связь в цепи макромолекулы. Так произойдет химический разрыв макромолекулы под влиянием механического воздействия. Очевидно, механодеструкция будет проходить до тех пор, пока сум-[2, С.249]
Гайл [82] указывает, что этот вывод не противоречит представлению о зернистом строении аморфных полимеров. Действительно, размер зерен в полистироле составляет 3,0 нм [85] и можно найти почти прямые сегменты такой длины в составе области порядка, но в разупорядоченной области размер сегмента значительно меньше и может быть 1,0—1,5 нм. Кроме того, если большинство макромолекул проходит из одного зерна в другое, образуя в каждом лишь несколько складок,[3, С.48]
Природа растворителя — один из наиболее важных факторов, определяющих адсорбцию полимеров. Действительно, конформация полимерной цепи в растворе существенно зависит от природы растворителя. Растворитель определяет как размеры макромолекулы в растворе, так и асимметрию полимерного клубка. В свою очередь, это обусловливает условия контакта полимерной молекулы с поверхностью, возможность ориентации макромолекул на поверхности, структуру адсорбционного слоя и пр. Большое значение имеет адсорбция поверхностью самого растворителя, которая иногда может быть преимущественной и, таким образом, создавать неверное представление о возможном характере взаимодействия полимерной молекулы с поверхностью адсорбента.[4, С.37]
И наконец, что является причиной ограничения молекулярной подвижности цепей вблизи границы раздела? Самым простым ответом на данный вопрос было бы положение о чисто адсорбционном взаимодействии молекул с поверхностью. В подтверждение можно привести бесконечные данные о влиянии природы поверхности на адгезионные, механические и другие свойства поверхностных слоев полимеров. Действительно, адсорбционное взаимодействие — один из двух важнейших факторов, определяющих изменение молекулярной подвижности цепей вблизи границы раздела. Оно определяет, в частности, адгезию и прочностные свойства наполненных и армированных систем и клеев.[4, С.182]
Обнаруженная корреляция позволяет дать простое качественное объяснение постоянству Тс для ряда наполненных каучуков вплоть до весьма больших концентраций наполнителя (до 100 масс, ч.) [162, 207]. Эта неизменность Тс является проявлением описанной выше более общей закономерности и может быть связана с низкими значениями отношения ън!Ун исследованных полимеров. Действительно, для натурального каучука, например, эта величина (366,6 Дж/см3) [208].близка к соответствующему значению для ПДМС (см. табл. III. 6), у которого максимальное повышение Тс при введении 50 масс. ч. аэросила составляет всего около 2°С [209].[5, С.119]
Исходя из двухфазного строения студней, в которых фазу // можно рассматривать как полупроницаемую перегородку, а включения первой фазы как осмотические ячейки, представляется возможным объяснить влияние низкомолекулярных фракций на набухаемость полимеров. Действительно, если во !внешмей жидкости находится раствор низкомолекулярной фракции, то осмотический ток жидкости в студень уменьшается или при соответствующих концентрациях полимера во внешней жидкости прекращается и даже меняет направление. Нельзя не согласиться с теми доводами в пользу осмотической теории набухания студней, которые привели в свое время Нортроп и Кунитц28.[6, С.200]
Анализ формул (7.46) и (7.47) показывает, что единичная модель Максвелла не может быть использована для описания динамических вязкоупругих свойств полимеров. Действительно, из (7.46) видно, что в случае предельно низких частот (при сот—*-0) G'—*0. Таким образом, в этой модели динамический модуль упругости не имеет отличного от нуля конечного значения при со—>-0, что противоречит экспериментальным данным и указывает на некорректность использования этой модели для описания динамических вязкоупругих свойств полимеров. Кроме того, для этой модели tg8 = G"/G' = = 1/(шт); это означает, что tg8 не имеет максимума, что также плохо согласуется с экспериментальными данными.[7, С.244]
Существование универсальной обобщенной зависимости нормированной вязкости в приведенных координтах свидетельствует о том, что релаксационные спектры различных расплавов полимеров описываются одной и той же функциональной зависимостью. Можно также сказать, что логарифмическая форма релаксационного спектра одинакова для всех расплавов полимеров. Действительно, если записать уравнение (1.69) в виде[8, С.40]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.