Вместе с тем фазовые переходы, происходящие без поглощения или выделения тепла ("текучесть - сверхтекучесть", "проводник - сверхпроводник"), но при которых происходит скачкообразное изменение теплоемкости, изотермической сжимаемости, изобарного коэффициента теплового расширения, называются "фазовыми переходами второго рода". При этом изменяется симметрия во взаимном расположении частиц при непрерывном изменении объема, внутренней энергии и других термодинамических параметров.[1, С.125]
Механические свойства кристаллизующихся полимеров тесно связаны с молекулярной структурой и температурно-силовыми условиями испытаний. Основное отличие этих материалов от аморфных заключается в том, что при их растяжении (так же, как и при растяжении пластической стали) образуется шейка. Но в отличие от пластичных металлов шейка по мере растяжения прорастает через весь образец. В шейке происходит скачкообразное, ступенчатое разрушение кристаллической структуры и образование новых вытянутых и ориентированных вдоль действия силы структур. При этом в первоначально изотропном материале возникает анизотропия — резкое различие свойств вдоль направления нагрузки и во взаимно перпендикулярных направлениях. Такая картина может повторяться, если провести растяжение об-[2, С.50]
Твердые полимеры могут быть кристаллическими и аморфными. Кристаллические полимеры характеризуются плотно упакованной упорядоченной системой макромолекул, между которыми соблюдается определенный порядок в трех направлениях, т. е. создается кристаллическая решетка. Для аморфных твердых тел характерно неупорядоченное взаимное положение макромолекул, при котором сохраняется при всех температурах изотропная система, присущая жидкости. При нагревании кристаллических полимеров до определенной температуры, называемой температурой плавления полимера, происходит скачкообразное изменение всех свойств вещества. Эта температура соответствует фазовому переходу из твердого кристаллического состояния в аморфное. Однако для ряда высокомолекулярных соединений известно только аморфное состояние, т. е. для них не установлен переход в кристаллическое состояние при охлаждении расплава. Переход таких полимеров из вязкстекучего состояния в твердое происходит без изменения хаотической неупорядоченной структуры. Твердое аморфное состояние таких полимеров является.[3, С.37]
На рис. 6.16, где приведена полная изотерма долговечности ПММА при 20 °С, показано изменение с увеличение^ а вкладов Тф и тк в долговечность т. Кривая 1 соответствует флуктуа-ционной части долговечности Тф ПММА в квазихрупком состоянии, рассчитанной из уравнения долговечности (6.15) с учетом (6.16) и (6.17) при следующих значениях констант и параметров: /о=9,5-10~3 мм; L=10 мм; |} = 22,5; гм = 4,8-К)-20 мм; Х== = 1,26-Ю-6 мм; 4 = 8,4- Ю-8 кДж/(моль-К); v0 = 3-10~13 с. Линейному участку кривой ABC в координатах IgT—а соответствует расчетное значение Д = 7-10~12 с, что несколько отличается от значения Л = 2,5-10~12, полученного из экспериментальных данных Песчанской и Степанова. Кривая 2 соответствует атермической части долговечности Тк по формуле (6.45) при ак = 207 МПа. Это значение в температурных пределах квазихрупкого разрушения, как и значение с»о = 20 МПа, практически от температуры не зависит, поэтому изотермы при других температурах, имея другие наклоны линейного участка, сохраняют неизменными его границы. Но с понижением температуры при Тхр происходит скачкообразное изменение ряда параметров, которые затем в области низких температур остаются практически постоянными (ниже rxp для ПММА 00 = = 6 МПа, а 0К=125 МПа, т. е. оба показателя в хрупком состоянии существенно ниже).[8, С.177]
Студни, образуемые растворами полимеров при изменении температуры и состава (второй тип С.). При охлаждении р-ров полимеров их вязкость обычно возрастает монотонно. Однако в нек-рых случаях при достижении определенной темп-ры происходит скачкообразное повышение вязкости, и система теряет текучесть, приобретая способность к высоким обратимым деформациям. (Этому давно известному типу застудневания, характерному, напр., для р-ров белковых веществ, и обязан своим происхождением термин «С.».) Такой же процесс, но не при охлаждении, а при нагревании р-ров наблюдается для нек-рых полимеров, образующих водородные связи с растворителем (напр., для водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы).[13, С.279]
Студни, образуемые растворами п о-л и м е р о в при и з мене п и и температуры и состава (второй тип С.). При охлаждении р-ров полимеров их вязкость обычно возрастает монотонно. Однако в нек-рых случаях при достижении определенной темп-ры происходит скачкообразное повышение вязкости, и система теряет текучесть, приобретая способность к высоким обратимым деформациям. (Этому давно известному типу застудневания, характерному, напр., для р-ров белковых веществ, и обязан своим происхождением термин «С.».) Такой же процесс, но не при охлаждении, а при нагревапии р-ров наблюдается для нек-рых полимеров, образующих водородные связи с растворителем (напр., для водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы).[11, С.279]
Особенность поведения кристаллических полимеров при деформации находится в тесной связи с особенностями их строения, обнаруживаемыми структурными методами. Электронографическое исследование растянутого и исходного полиэтилена, проведенное Рыловым, Карповым и Каргиным [47], показало, что в шейке действительно происходит скачкообразное изменениекристаллической структуры, аналогичное фазовым превращениям в твердых телах. Электронографическое исследование процесса растяжения пленки полиамидэфира, проведенное Дистлером и Пинскером [48], также показало, что деформация развивается путем переориентации кристаллов, происходящей через их разрушение.[9, С.85]
Пигменты придают Э. цвет и укрывистость, т. е. способность перекрывать цвет подложки (делать ее невидимой). При изготовлении Э. используют гл. обр. неорганич. пигменты (ТЮ2, ZnO, литопон, Fe2O3 и др.). Применяют также органич. пигменты (голубой и зеленый фталоцианиновые и др.). В Л. иногда входят растворимые органич. красители, к-рые позволяют сохранить прозрачность окрашенной пленки. Тип пигмента, а также количественное соотношение между пленкообразующим и пигментом оказывают существенное влияние на важнейшие свойства лакокрасочных покрытий — свето-, атмосфере- и влагостойкость, антикоррозионные свойства и др. Важной характеристикой является критич. объемная концентрация пигмента, вблизи к-рой происходит скачкообразное изменение нек-рых свойств лакокрасочного покрытия. См. также Пигменты лакокрасочных материалов, Красители.[12, С.3]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.