При исследовании разбавленных растворов полимеров определяют обычно не абсолютную вязкость, а относительную, т. е. отношение вязкости раствора полимера ц к вязкости чистого растворителя т]о, которое при условии, что плотности разбавленного раствора и чистого растворителя практически совпадают, равно т)отн = т1/т]0 = t/to, где t и to — времена истечения соответственно раствора и чистого растворителя. Отношение (т) — Цо) /Цо показывает относительный прирост вязкости вследствие введения в растворитель полимера и называется удельной вязкостью т]уд, отношение %Д/С — приведенной вязкостью г\пр и Птг|уд/С при С-»- О называется характеристической вязкостью [ц] •.[1, С.99]
Основным затруднением полимеризации винилацетата в растворе является трудность, а в некоторых случаях даже невозможность доведения полимеризации до полного использования мономера. Полимеры, полученные в растворе, обычно обладают характерным запахом мономера. Отделение твердых полимеров от растворителя практически может осуществляться отгонкой его в вакууме или с водяным паром.[10, С.349]
В работах нашей лаборатории по растворам смесей полимеров впервые показано, что в смеси полимеров в растворе также возрастает ближний порядок в расположении макромолекул, что выражается в повышенной степени ассоциации каждого компонента [26, 52—55]. Прямые доказательства повышенной ассоциации макромолекул в смеси полимеров в растворе были получены при измерении интенсивности светорассеяния в системе полимер — полимер — растворитель, когда показатели преломления одного из полимеров и растворителя практически совпадали [26, 53, 55]. Так, ПС (тгЬ° = = 1,59) с молекулярным весом 5-Ю5 имеет избыточное рассеяние в растворе в толуоле (п™ = 1,50) более 80-Ю"6 см'1 при концентрации раствора 0,5%, а полиизобутилен с молекулярным весом 106[5, С.17]
Рассмотрение существующих в мире производств галобутилкаучуков [12, 52, 67] показало, что промышленные способы получения ХБК являются одними из наиболее энергоемких и сложных в технологическом аспекте процессов, при этом единственным в настоящее время используемым в промышленной практике способом получения ХБК является хлорирование БК молекулярным хлором в растворе. Процесс включает несколько достаточно энергоемких стадий: 1) приготовление 10-15% растворов БК в алифатических (гексан, бензиновые фракции) или хлорированных (метилхлорид, тетрахлорметан) углеводородах; 2) хлорирование БК хлором в растворе; 3) нейтрализация раствора образовавшегося ХБК; 4) отмывка раствора ХБК водой от солей и др.; 5) введение в ХБК стабилизатора-антиоксиданта (0,3% от массы каучука) и антиагло-мератора - стеаратов кальция или цинка, (0,8-1,2%); 6) водная дегазация ХБК; 7) выделение и сушка полимера; 8) отмывка растворителя, азеотропная осушка и ректификация возвратного растворителя. Практически на всех стадиях процесса в настоящее время используются объемные аппараты смешения, снабженные интенсивными механическими перемешивающими, а в ряде случаев и тепло-обменными устройствами, и громоздкие промывные колонны (см. рис. 7.34).[3, С.343]
Исследование условий формирования полимерной структуры с максимальной разрывной прочностью в зависимости от толщины отливаемого слоя показало, что таковые реализуются, когда конверсия олигомера достигает 0.46 при концентрации раствора 0.998-0.999 масс, доли, то есть практически одновременно происходит образование гель-фазы и полное испарение растворителя. Эти условия обеспечивают максимум напряжения при разрыве СПУ пленки для выбранной системы (24-26 МПа) при любой толщине отливаемого слоя. Если, кроме этого, данная реагирующая система в процессе испарения растворителя может проходить через области, соответствующие состоянию геля, то происходит формирование структуры с очень высокой разрывной прочностью, которая составляет 26.5-29 МПа (на начальное сечение). В противном случае разрывная прочность составляет 10-18 МПа.[6, С.239]
Таким образом, в зависимости от истории фазового состояния раствора, разрывная прочность пленок, получаемых с применением растворителя, практически всегда имеет максимум, соответствующий определенному значению толщины пленки, обеспечивающей условия для формирования оптимальной макроструктуры полимера (рис. 4). Толщина пленки, соответствующая максимальнойразрывной прочности, изменяется в зависимости от условий, определяемых историей фазового состояния раствора после отливки, и может быть рассчитана при использовании модели фазового состояния раствора реакционной смеси в процессе испарения растворителя для заданных условий.[6, С.239]
Однако изменение плотности пленок, происходящее в процессе медленного сближения цепей главных валентностей по мере удаления растворителя, практически не отражается на величине усадки, так как все кажущиеся удельные веса стремятся к своему пределу — истинному удельному весу, а величина усадки резко изменяется у пленок, полученных в различных условиях.[7, С.240]
необходимый состав элюента. Применение несложных приспособлений позволяет изменять концентрацию растворителя практически по любому временному закону. Фракции полимера (либо фиксированного объема, либо через определенные промежутки времени) отбираются с помощью автоматпч. коллектора.[8, С.392]
необходимый состав элюента. Применение несложных приспособлений позволяет изменять концентрацию растворителя практически по любому временному закону. Фракции полимера (либо фиксированного объема, либо через определенные промежутки времени) отбираются с помощью автоматич. коллектора.[9, С.392]
температура обычно оказывает незначительное влияние*; объясняется это тем, что для различных процессов радикального роста цепи значения энергии активации не только невелики, но и очень близки друг к другу. Следовательно, малы будут и величины (—?i,i+?i.2) и (—?2,2+^2,1). a также связанная с ними температурная зав!|си-мость гг и л2. Этот вывод получил экспериментальное подтверждение при исследовании ряда бинарных мономерных систем. Все же если г1 и г2 значительно отличаются от единицы, наблюдается яв,но выраженная температурная зависимость. Существенное изменение этих констант с температурой часто указывает на то, что при этом изменяется механизм реакции. Характерная особенностьрадикальной сополимеризации состоит в том, что природа растворителя практически не влияет на г^ и г2.[4, С.141]
и ректификация возвратного растворителя. Практически на всех стадиях про-[2, С.343]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.