Реальные полимеры обладают обычно непредельностью ниже теоретической. Причинами этого являются различные вторичные реакции в цепи полимера, имеющего реакционно-способные ненасыщенные звенья. Это такие реакции, как окисление, циклизация или присоединение свободного радикала к двойным связям при полимеризации. Поэтому точная оценка непредельности полимеров имеет теоретическое и практическое значение.[1, С.67]
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, трубкой для ввода азота и боковым отводом для введения реагентов, вливают 10 мл стирола, 50 мл диметнлового эфира гликоля, очищенного перемешиванием с дисперсией натрия в течение нескольких часов и последующей перегонкой при атмосферном давлении в атмосфере азота. Раствор охлаждают до —70° в бане с сухим льдом и добавляют 50 мг катализатора натрийнафталииа. Полимеризация идет очень быстро, и раствор приобретает ярко-красный цвет благодаря присутствию аниона стирола. Этот цвет сохраняется в течение длите чьного периода, если отсутствуют реакционно-способные агенты. Полимеризацию прекращают прибавлением спирта, который вызывает мгновенное исчезновение окраски. Смеси дают возможность нагреться до комнатной температуры и полимер отфильтровывают, смешивают со спиртом и LVUIST Выход количественный, логарифмическая приведенная вязкость 1,0—1,5 (0,5%-ный раствор в толуоле).[2, С.243]
Многие полимеры нельзя получить ни полимеризацией, ни поликонденсацией, поскольку или неизвестны исходные мономеры, или мономеры не образуют высокомолекулярных соединений. Синтез таких полимеров осуществляют, исходя из высокомолекулярных соединений, макромолекулы которых содержат реакционно-способные функциональные группы. По этим группам полимеры вступают в те же реакции, что и содержащие такие группы низкомолекулярные соединения.[3, С.15]
Дальнейшее повышение прочности связи на границе адгезив — резина, так же как и повышение прочности связи резин с непропитанными волокнами, реализуется введением непосредственно в состав резиновых смесей частично конденсированных смол (содержащих реакционно-способные группы) или веществ, из которых при вулканизации непосредственно в среде каучука образуются указанные смолы, например резорцин и уротропин, резорцин 'и параформальдегид, смола алрафор и уротропин и т. п. 114~119.[4, С.206]
В результате зарядов в полости возникает свечение [633, 634] и происходит возбуждение и ионизация компонентов среды с образованием активных частиц — ионов, свободных радикалов, атомов, обладающих различным временем жизни. Эти реакционно-способные частицы после охлопывания пузырька переходят, в среду и могут 'инициировать различные химические процессы, в частности цепные. Поскольку активируются низкомолекулярные, в том числе и газовые компоненты среды, этот факт кавитации, пожалуй, является основным, первичным, ответственным за химические последствия ультразвукового воздействия. Если предположить, что именно этот факт вносит основной вклад в химическое действие ультразвука, то весь процесс скорее можно оценить как электрохимический, а не мезйанохйМ'Ический. Однако есть и иные факторы, оправдывающие .рассмотрение механохимического вклада кавитации.[5, С.262]
Отвердители используются только с олигомерами, имеющими в своем химическом строении реакционно-способные функциональные группы (РФГ) [2]. К ним относятся фенолоформальде-гидные олигомеры новолачного и резольного типа, эпоксидные и алкидные смолы, а также ненасыщенные полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты.[6, С.27]
В производстве поверхностных покрытий для получения сшитых, термоотверждаемых пленкообразующих композиций часто используют растворы полимеров, содержащих различные взаимодействующие группы. Так как при хранении раствора подобные реакционноспособные группы могут вступать в реакции сшивания, то на практике часто необходимо либо разделять реакционноспособные компоненты на две упаковки, которые смешивают перед использованием, либо для проведения отверждения прибавлять катализатор реакции сшивания.[7, С.253]
В случае полимерных дисперсий, содержащих реакционноспособные группы, само физическое состояние позволяет реакционно-способным группам в данной частице располагаться либо отдаленно друг от друга [63, 64], либо комплементарные реакционно-способные группы размещаются в различных частицах [63, 65]. Как правило, системы последнего типа не обеспечивают высокой степени сшивания, в отличие от дисперсий, в которых взаимодействующие группы находятся в одной и той же частице. Использование химически инертных растворителей, таких, как алифатические углеводороды, позволяет вводить в частицы реакционно-способные группы, которые могут оставаться в защищенном состоянии до тех пор, пока при пленкообразовании не будут активированы нагреванием или действием коалесцирующего растворителя.[7, С.253]
Описаны также полимерные дисперсии, в частицы которых вводили реакционноспособный пластификатор [66]. В этом случае получаемая при нагревании пленка размягчается пластификатором и его реакционноспособные группы реагируют с комплементарными группами основной цепи полимера, образуя сетчатую структуру. Для этого в дисперсионные полимеры можно вводить меламино-формальдегидные смолы путем предварительного растворения смолы в мономере.[7, С.253]
Частицы полимеров, содержащие реакционноспособные группы в поверхностных слоях, могут реагировать также с растворами олигомеров или мономеров, содержащих реакционноспособные группы [67, 68]. Сообщалось также о введении реакционноспособных групп в привитые полимерные стабилизаторы, ассоциированные с диспергированным полимером [70].[7, С.253]
Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционно-способные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностыо углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота.[8, С.297]
Натуральный каучук и другие полимеры, содержащие реакционно-способные атомы водорода, могут быть модифицированы алифатическими диазосоединениями, например эфирами бис-азодикарбоновых кислот. Обработанную поверхность затем прессуют с металлической пластиной, покрытой диизоцианатом. Сила связи значительно больше, чем при использовании только диизоцианата [166]. Смесь, состоящая из диизоциана-та и бензоилпроизводного, при реакции на поверхности, например поли-винилфторида, образует пленку, поглощающую ультрафиолетовые лучи и обладающую более высокой атмосферостойкостью [167]. Гидролизом 2%-ным едким натром и восстановлением алюмогидридом лития можно ввести активный водород на поверхность полиэтилентерефталата (реакцию проводят до потери веса на 0,5—2%). При обработке волокон различными продуктами взаимодействия диизоцианата и полигликоля исчезает нежелательный статический заряд [168].[9, С.445]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.