На главную

Статья по теме: Скоростях полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Предварительное и приближенное обсуждение вопроса о суммарных скоростях полимеризации было основано на качественных предположениях о механизме инициирования, роста и передачи цепи. Эти предположения могут быть проверены независимыми методами, особенно путем измерения степени полимеризации продуктов, полученных в заданных условиях, а также аналитическим определением концевых групп.[6, С.215]

По первому методу К та а определяются непосредственным сопоставлением величины [т]] для растворов полимеров, полученных при различных скоростях полимеризации (или при различных F/(M)2), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [ц] позволяет определить К и а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К и а.[3, С.26]

Прямое определение с помощью ЭПР радикалов в ходе свободноради-кальной полимеризации пока еще не совсем успешно. При обычных экспериментальных скоростях полимеризации концентрация радикалов очень мала [30]. Однако при полимеризации в присутствии сшивающих агентов [15, 63] или в полузамороженном состоянии [95] наблюдались радикалы, ответственные за рост цепи. При полимеризации метилметакрилата структура наблюдаемых радикалов аналогична структуре радикалов, образующихся при облучении полимеров [13, 29—31, 63]. Некоторые полимеры выпадают из раствора в процессе полимеризации, при этом в осадке застревают или окклюдируются радикалы. Иногда это приводит к довольно высокой концентрации радикалов, что вызывает появление сильных спектров ЭПР [20,91].[4, С.462]

Метальная группа, введенная в а-положение, несколько замедляет полимеризацию акриловой кислоты введение же атома галоида способствует резкому возрастанию скорости ее полимеризации. При больших скоростях полимеризации а-галоидак-риловых кислот происходит интенсивное выделение тепла реакции, которое не успевает рассеиваться в окружающую среду. Это приводит к частичной деструкции а-галоидакриловой кислоты и ее полимера. Первоначальным продуктом деструкции является галоидоводород. Повышение концентрации последнего в образующемся полимере вызывает дальнейшую его деструкцию, ко-[1, С.326]

Скорость полимеризации по мономеру равна &-[М]3-.[С] в СС14 и k-{M\-[C\ в нитробензоле, т. е. в первом случае мономер принимает участие в образовании начальных активных центров (в ионизации комплекса), а во втором нет. Эти данные показывают, что резкое различие в скоростях полимеризации объясняется различием их полярности.[8, С.110]

Блочная полимеризация в настоящее время применяется довольно редко. Отвод теплоты реакции, нерастворимость полимера в мономере, протекание побочных реакций в высоковязких системах (например, передача цепи на полимер, см. гл. 3) затрудняют не только проведение полимеризаци, но часто влияют на свойства полученных полимеров. Поскольку эти недостатки часто сводят на нет достоинства блочной полимеризации (большие молекулярные массы при высоких скоростях полимеризации, очень чистые полимеры), то для препаративных целей этот вид полимери-[2, С.51]

Для точного исследования начальной стадии полимеризации были предложены различные методы. Наиболее простой и удобный метод — дилатометрия, впервые примененный в современной форме в 1941 г. [6]. Полимеризация виниловых соединений сопровождается уменьшением объема на 20 — 25% Если реакционный сосуд объемом 10 мл снабжен капиллярной трубкой диаметром 0,05 см, то перемещению мениска в капилляре на 1 мм соответствует глубина полимеризации 0,01%. Удобно работать при скоростях полимеризации — 1% в час.[3, С.16]

нового рядов, отличающихся повышенной плотностью электронов у я-связи (стирол и нек-рые его производные, бутадиен, изопрен). Этилен под действием А. к. полимсризуется при О °С до полимера с мол. массой 20 000. А. к. применяют в виде суспензии в мономере или в его углеводородном р-ре. Их отличие от других иатрийорганич. катализаторов или от обычных гомогенных катализаторов типа алкил(арил)металла состоит в значительно больших скоростях полимеризации, очень высокой избирательности в отношении мономеров (напр., бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее изопрена и в 4 раза быстрее стирола) и в большей стерео-специфичности при полимеризации.[5, С.48]

нового рядов, отличающихся повышенной плотностью электронов у л-связи (стирол и нек-рые его производные, бутадиен, изопрен). Этилен под действием А. к. полимеризуется при О °С до полимера с мол. массой 20 000. А. к. применяют в виде суспензии в мономере или в его углеводородном р-ре. Их отличие от других натрийорганич. катализаторов или от обычных гомогенных катализаторов типа алкил(арил)металла состоит в значительно больших скоростях полимеризации, очень высокой избирательности в отношении мономеров (напр., бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее изопрена и в 4 раза быстрее стирола) и в большей стерео-специфичности при полимеризации.[7, С.45]

дится в присутствии веществ, образующих мицеллы (эмульгаторы), в которых концентрируется мономер. Размер частиц при этом существенно меньше, чем при суспензионной полимеризации (диаметр приблизительно 0,1 мкм). В качестве инициаторов за редким исключением [23] применяют соединения, растворимые в воде (персульфат калия, окислительно-восстановительные системы). Полимеризация протекает не в капельках мономера, а в мицеллах, поэтому скорость полимеризации (при постоянной концентрации инициатора) зависит от числа мицелл и, следовательно, от концентрации эмульгатора [24]. Эмульсионная полимеризация дает возможность получать полимеры с очень высокими "молекулярными массами при больших скоростях полимеризации. При применении для инициирования окислительно-восстановительных систем реакцию проводят при низких температурах, в некоторых случаях даже ниже 20 °С (см. опыт 3-22).[2, С.57]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
3. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
4. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную