Сополимеризация называется идеальной, если активные частицы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам обоих мономеров. В этом случае звенья мономеров статистически (т.е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси.[5, С.39]
Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется чередующейся (аль-[3, С.60]
На этом простейшем представлении основывается вывод кинетических закономерностей реакции радикальной сополимеризации двух мономеров. Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной. Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ~-MiM2MiM2MIM2^- (см. рис. 2, б). В большинстве же случаев наблюдается промежуточная картина, т. е. реальная сополимеризация лежит между идеальной и альтернантной. Если звенья мономеров в макромолекуле расположены беспорядочно, то сополимер называется статистическим. Если радикал данного мономера более склонен к реакции с молекулой того же мономера, то вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров, т. е. это уже не будет сополимеризацией. На рис. 6 показаны типичные случаи сополимеризации в виде зависимостей состава сополимера от состава смеси мономеров при различной реакционной способности радикалов и молекул мономеров.[9, С.23]
Структура двухфазных смесей. Ничтожно малая взаимная растворимость полимеров обусловливает много-фазность большинства их смесей, причем число фаз обычно равно числу полимерных компонентов. Так, двухфазными являются смеси цис- и тране-иолиизо-пренов; ifitc-полибутадиена и ^uc-иолиизопрена; поли-метилакрилата и полиэтилакрилата; поли-о- и ноли-ге-мстилстиролов; линейного и разветвленного полиэти-ленол; смеси статистич. сополимеров, различающихся по соотношению мономеров в макромолекулах, напр. сополимеров стирола и акрилонитрила с разницей составов всего 4%; смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающихся по мол. массе (напр., фракций полиэтилена).[10, С.218]
На этом простейшем представлении основывается вывод кинетических закономерностей реакции радикальной сополимеризации двух мономеров. Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной. Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ~ MiM2MiM2MiM2 ~ - (см. рис. 2, б). В большинстве же случаев наблюдается промежуточная картина, т, е. реальная сополимеризация лежит между идеальной и альтернантной. Если звенья мономеров в макромолекуле расположены беспорядочно, то сополимер называется статистическим. Если радикал данного мономера более склонен к реакции с молекулой того же мономера, то вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров, т. е. это уже не будет сополимеризацией. На рис. 6 показаны типичные случаи сополимеризации в виде зависимостей состава сополимера от состава смеси мономеров при различной реакционной способности радикалов и молекул мономеров.[11, С.23]
Структура двухфазных смесей. Ничтожно малая взаимная растворимость полимеров обусловливает много-фазность большинства их смесей, причем число фаз обычно равно числу полимерных компонентов. Так, двухфазными являются смеси цис- и торанс-полиизо-пренов; ifuc-полибутадиена и г^ис-полиизопрена; поли-метилакрилата и полиэтилакрилата; поли-о- и поли-м-метилстиролов; линейного и разветвленного полиэти-ленов; смеси статистич. сополимеров, различающихся по соотношению мономеров в макромолекулах, напр, сополимеров стирола и акрилонитрила с разницей составов всего 4%; смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающихся по мол. массе (напр., фракций полиэтилена).[12, С.218]
Недавно получил распространение сополимер бутадиена и стирола (С6Н6-СН : СН2), так называемый «буна-S», отличающийся высокой устойчивостью в отношении истирания и тепла и особенно подходящий для производства шин. Бутадиен сополимеризует-ся также с акрилнитрилом, СН2 = GH — С = N, в водной эмульсии, образуя синтетический латекс, из которого получается «бу-на-N», или «пербунан>. Продукты этого рода имеются разного качества, повидимому, различающиеся по соотношению мономеров, а может быть, и по механизму полимеризации. Они обладают высоким сопротивлением на истирание, теплостойкостью, устойчивы в отношении растворителей, медленно стареют, но плохо вальцуются вследствие твердости и обладают низким сопротивлением на разрыв. Однако при введении сажи сопротивление возрастает до значений, превосходящих сопротивление на разрыв каучука.[8, С.444]
При использовании указанных или других мономеров (например, этилакрилата), а также при несколько видоизмененных условиях полимеоизации конверсия мономеров 75—85% достигается за 20—30 мин, а предельная конверсия 95—98%—за 2—3 ч [7]. Такая высокая скорость процесса на первой стадии реакции приводит к повышению температуры в реакционном объеме до 55—70°С (в зависимости от объема аппарата, соотношения фаз и поверхности теплосъема). Состав сополимера бутил-акрилата и акрилонитрила остается постоянным в процессе полимеризации и равным исходному соотношению мономеров. В случае необходимости получения каучуков с низкой вязкостью по Муни рекомендуется вводить передатчики роста цепи, например трег-додецилмеркаптан. Для получения структурированных каучуков в полимеризуемую смесь вводят структурирующий агент — небольшое количество некоторых би- или трифункциональных мономеров, например, дивинилбензол, этиленгликольдиметакри-лат, триметакрилат триэтаноламина, ди- и триаллилизоцианурат[1, С.390]
пропиточных составов являются сополимеры бутадиена с мономерами, содержащими различные функциональные группы. Такие сополимеры способЕгы совулкаЕгизоваться с каучуком резитл и образовывать более лабильные межфазные связи, что принодит к снижению напряжений и уменьшению разрастания дефектов к граничных областях и обеспечивает наибольшую прочность связи. Синтезированы и изучен).! латексы, содержащие карбоксильные, гидроксильные, альдегидные, нитрильные, пиридиновые, эпоксид-Егые и другие функциональные групп ЕЛ. Характерно, что в любом случае зависимость прочности связи корда с рединой от концентрации полярных групп в полимере адгезива проходит через максимум, и принятые составы сополимеров отвечают оптимальному соотношению мономеров.[4, С.29]
* При расчете G для сополимера значение М берется как среднее соответственно соотношению мономеров в исходной смеси.[2, С.22]
** При гомополиконденсации такая эквивалентность соблюдается всегда; в случае гетерополикоиденсации она может резко нарушаться (например, при взаимодействии трехатомиого спирта с большим избытком дикарбоновой кислоты) н реакция закончится раньше, чем прореагирует основная часть карбоксильных групп (см. с. 55). Вследствие этого истинное значение / будет отличаться от заданного в исходной мономериой смеси и уравнение Карозерса даст неверный результат (/ относится к начальному соотношению мономеров).[7, С.45]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.