На главную

Статья по теме: Сопровождаться увеличением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Переохлаждение, вызванное давлением, должно, как это следует из данных, приведенных на рис. 3.6, б, сопровождаться увеличением толщины ламелей. Этот теоретический вывод получил экспериментальное подтверждение, причем оказалось, что при давлении порядка 500 МПа удается наблюдать кристаллизацию практически полностью выпрямленных цепей [27].[1, С.58]

Как отмечалось, электрическая проводимость полимерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением проводимости вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, Бах и Ванников установили, что обработкой при комнатной температуре парами иода радиационно-терми-чески модифицированного полиэтилена можно повысить у от 10~8 до 1(Н См/м [47]. При этом энергия активации электрической проводимости уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке парами брома продуктов конденсации бензидина с п-хиноном.[6, С.72]

Увеличение прочности полимеров при вытяжке различные исследователи объясняют по-разному. Одни [483, с. 973 ] связывают увеличение прочности при ориентации с появлением анизотропии упругих свойств полимера, т. е. с увеличением модуля упругости в направлении вытяжки и уменьшением его в перпендикулярном направлении. Другие [65] предполагают, что увеличение прочности при ориентации связано с изменением соотношения между числом разрушающихся межмолекулярных и химических связей. Переход от разрушения связей одного типа к разрушению связей другого типа должен был бы сопровождаться увеличением модуля упругости в направлении ориентации. Однако было показано [474, с. 215], что для поливинилацетата увеличение прочности с увеличением степени ориентации было существенным, а увеличение модуля не наблюдалось.[5, С.178]

Конформацию статистического клубка макромолекулы принимают в растворах, как разбавленных, так и концентрированных. Сохраняет конформацию клубка макромолекула и при отсутствии растворителя, если полимер не переходит в кристаллическое или жидкокристаллическое состояние. По этой причине возможны огромные обратимые и низкомодульные (по сравнению с деформациями обычных твердых тел) деформации полимеров при растяжении. Такие деформации, называемые высокоэластическими, вызваны тем, что под действием растягивающей силы клубок относительно легко разворачивается, а это может сопровождаться увеличением его продольных размеров в десятки и даже сотни раз. После снятия напряжения макромолекулы в результате теплового движения снова сворачиваются, и полимер восстанавливает свои размеры.[2, С.19]

По-видимому, объяснение возрастания показателя п3 при переходе к низким температурам следует искать в несоблюдении постоянства концентрации активных участков [П|. В самом деле (П]—это не просто концентрация активных участков полимера, а концентрация напряженных активных участков, так как разрастание трещин происходит при взаимодействии агрессивной среды только с напряженными цепями полимера в вершине трещины. В общем случае [П1 зависит от температуры, концентрации озона и от величины поверхности полимера Б вершинах трещин, фактически взаимодействующей с озоном, а следовательно, и от количества и размеров трещин. Вследствие перенапряжений, возникающих при развитии трещин, количество напряженных до определенной степени молекул будет зависеть от скорости их релаксации и от скорости их взаимодействия с агрессором. Значение [П] будет увеличиваться с понижением температуры, так как скорость релаксации напряжения при этом уменьшается, и с повышением концентрации озона, так как при этом растет вероятность взаимодействия с ним менее напряженных участков. Последнее подтверждается увеличением количества образующихся трещин с ростом концентрации озона, которое должно сопровождаться увеличением п3. При рассмотрении соотношения (XIII. 10) видно, что увеличение [П| с ростом С0 формально эквивалентно увеличению порядка реакции, т. е. увеличению показателя степени при С0, если &J [П! мы принимаем неизменным.[4, С.347]

По мере того как будет реализовываться способность полимера заполнять микродефекты, роль факторов, влияющих на адгезию в процессе формирования адгезионного шва, будет уменьшаться. Наступит момент, когда увеличение Тк, Р и tK не будет сопровождаться ростом (Тр. При развитии обратимой деформации такое «насыщение» логически вытекает из стремления высокоэластической деформации еэл развиться до равновесного значения. При деформации только вязкого течения пределом упрочнения адгезионного шва является максимальное заполнение микродефектов. Таким образом, уравнение (11.27) справедливо только в определенном интервале ТК1 Р, tK. В дальнейшем в результате заполнения микродефектов противодействие субстрата внешнему давлению приводит к уменьшению силы, вызывающей течение. Таким образом, на последней стадии давление Р становится убывающей функцией времени Рк = / (tK), что и обусловливает стремление адгезионной прочности со временем к предельному значению. При адгезии полиэтилена к целлофану (когда расплав полиэтилена наносится на целлофан, не размягчающийся при температуре контакта) затекание полиэтилена в микродефекты целлофана обусловливает увеличение числа контактов активных групп полиэтилена с активными группами целлофана. Развитие реологических процессов происходит во времени и интенсифицируется с повышением температуры и давления контакта. По мере заполнения микродефектов процесс затекания замедляется и затем прекращается. Повышение давления должно сопровождаться увеличением числа контактов по мере затекания до известного предела. При большом давлении наблюдается так называемое механическое стеклование адгезива, затрудняющее развитие реологических процессов.[5, С.134]

Повышение v ксантогената приводит к более глубокому разрушению природной структуры целлюлозы, и это должно сопровождаться увеличением энтропии системы.[3, С.110]

Зависимость адгезионной прочности от давления имеет сложный характер. С одной стороны, увеличение давления должно сопровождаться увеличением числа контактов. Но с другой стороны, механическое стеклование, возникающее в полимерах под большим давлением, затрудняет развитие реологических процес-[7, С.123]

Кривые (dff/dK)i>,r имеют тенденцию к «запределиванию» при больших Я,. которое достигается быстрее для более высоких температур. Можно предположить, что такое поведение ПГМА определяется наличием в исходном полимере сетки физических узлов, разрушающихся при растяжении и при повышении температуры, что должно сопровождаться увеличением энтропии системы. В то же время растяжение полимера снижает конформационный набор макромолекул, что ведет к понижению энтропии. Результатом двух противоположных эффектов является появление характерной «энтропийной петли» (рис. 2). Эти же структурные эффекты, вероятно, должны быть ответственными за нелинейный ход термоэластических кривых и за появление существенного энергетического члена (несомненно, что определенный вклад в изменение энергии деформируемого образца вносит и поворотная изомеризация макромолекул при их растяжении).[8, С.367]

как правило, наблюдается увеличение работы до разрыва. При дальнейшем понижении температуры значения А уменьшаются (см. рис. 11.46). Аналогичные закономерности были получены при различных скоростях растяжения. Естественно, что в области хрупкого разрушения понижение температуры будет вновь сопровождаться увеличением значений А. Результаты, представленные на рис. 11.46, соответствуют переходу из области II в область III (рис. 11.39).[5, С.112]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
3. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
4. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
5. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
6. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
7. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.

На главную