Статья по теме: Становится бесконечно

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В работах многих иностранных исследователей структурное стеклование рассматривается, тем не менее, как фазовый переход второго рода. Такой прямолинейный подход в силу изложенного следует признать неверным. Однако необходимо обратить внимание на работы Гиббса и ДиМарцио *, которые считали, что Тс некоторым образом связана с истинным равновесным переходом второго рода при температуре Т0, лежащей ниже Тс на 51,6 °С (в соответствии с формулой (П. 2) при Т0 энергия активации становится бесконечно большой, как предполагается, вследствие исчезновения свободного объема]. В этих работах под Тс понимается стандартная («релаксационная») температура стеклования тГ (см. ниже). При больших скоростях охлаждения Тс > Г", т. е. возрастает, а не снижается в соответствии с природой фазовых переходов. Поэтому в подходе Гиббса и ДиМарцио остается много невыясненного.[3, С.90]

Очевидно, что при этом полный импульс всех фононов, возникающих в диэлектрическом кристалле, не может измениться. Подобные фононные процессы получили название нормальных (JV-процессов) . Нормальные процессы приводят лишь к перераспределению импульса и энергии между взаимодействующими фононами. В результате тепловой поток, соответствующий суммарному квазиимпульсу фононов, не должен затухать. Причиной этого является также то, что перенос тепла в диэлектрическом кристалле связан с изменением числа фононов. При учете только нормальных процессов кинетическое уравнение не имеет решения, и тепловое сопротивление кристаллов обращается в нуль. Это эквивалентно тому, что коэффициент теплопроводности становится бесконечно большим. Следовательно, одни нормальные процессы не могут приводить к конечной величине коэффициента теплопроводности диэлектриков.[4, С.143]

При Ф = (1/2)1/2 наступает «гелеобразование», при котором Mw становится бесконечно большой, величиной.[2, С.554]

В точке на спинодали, как видно из этих уравнений, Re (6 ->- 0) становится бесконечно большой величиной. Следовательно, точки спинодали могут быть получены экстраполяцией R^1 (8 ->- 0) к нулю. Уравнение для приведенной интенсивности рассеяния применимо в том случае, если асимметрия рассеяния равна единице (/?е = = /?л_е) или если рассеяние экстраполировать к нулевому углу, 6-»-0.[8, С.344]

Далее предполагают, что 5 = 0 при температуре термодинамического перехода Tz. С точки зрения молекулярных трактовок это означает, что п становится бесконечно большим, и полностью исключается возможность. конформационных переходов системы. Хотя энтропия S и предполагается равной нулю при Tz, это не обязательно означает (или практически не всегда означает), что при Т а достигается состояние полной упорядоченности.[5, С.145]

Отсюда следует, что при температуре Т = Tg — С| (т. е. Т = Tg — 51,6 согласно уравнению ВЛФ в его универсальной форме) вязкость полимера становится бесконечно большой.[5, С.143]

Имеется много экспериментальных подтверждений справедливости этого уравнения, полученных из данных о диэлектрической релаксации аморфных полимеров. Как уже отмечалось, уравнение ВЛФ можно получить, приняв, что Г 2 = Те — 51,6. При этом время релаксации становится бесконечно большим по мере приближения к Тг вследствие исчезновения свободного объема.[5, С.145]

В химии и технологии полимеров Г. принято наз. превращение реакционной смеси в процессе полифунк-циопалыюй поликонденсации из вязкой жидкости в неплавкий и нерастворимый студнеобразный продукт. Момент, когда система внезапно теряет текучесть, лаз. точкой гелеобразоваяия. При этом происходит сшивка растущих полимерных цепей и возникает трехмерная молекулярная сетка, пронизывающая весь объем смеси. В точке Г. среднечисловая мол. масса продукта весьма мала, тогда как средпемассовая становится бесконечно большой.[10, С.295]

В химии и технологии полимеров Г. принято наз. превращение реакционной смеси в процессе! полифунк-циопалыюй поликонденсации из вязкой жидкости в неплавкий и нерастворимый студнеобразный продукт. Момент, когда система внезапно теряет текучесть, паз. точкой г е л е о б р а з о в а н и я. При этом происходит сшивка растущих полимерных цепей и возникает трехмерная молекулярная сетка, пронизывающая весь объем смеси. В точке Г. среднечиеловая мол. масса продукта весьма мала, тогда как среднемассовая становится бесконечно большой.[9, С.298]

ки ^ следует заменить строгими неравенствами, а координаты отнести к центрам частиц. Условие (1.4) означает, что потенциал взаимодействия становится бесконечно большим при совпадении координат частиц (отталкивание). Для неточечных частиц будем считать, что потенциал взаимодействия обращается в бесконечность при | Xi — Х{+1\ = а, где а — размеры частицы. Пусть потенциал взаимодействия между частицами аддитивно слагается из части, определяемой условием (1.4), и потенциала Ф(#;, Xj), обладающего некоторой протяженностью. Более, детально мы определим его позже. В таком случае функция Гамильтона системы равна[7, С.16]

кавитации, т. е. образования зародышей (газонаполненных) пузырей, их роста и схлопывания. Разрыв цепи происходит в фокусе сходящихся течений, вызванных ультразвуковыми полями в окрестности схлопывающихся пузырей благодаря образующимся в результате таких схлопываний ударным волнам. Свойства раствора, по-видимому, не имеют особенного значения, но наличие зародышей для инициирования кавитации и минимальная интенсивность ультразвукового поля (~4 Вт/см2) являются необходимыми условиями разрыва цепи. Поскольку процесс деградации полимеров происходит благодаря сдвиговому нагружена/о цепей, скорость деградации падает с уменьшением молекулярной массы (степени полимеризации) и становится бесконечно малой для так называемой предельной молекулярной массы. Для раствора полистирола в тетрагидрофуране, деградирующего в течение 88 ч при частоте 20 кГц, Базедов и Эберт приводят известные данные предельной молекулярной массы 24 000 г/моль, а также предлагают для нее новое значение 15000 г/моль. В своей последней публикации Шет и др. [39] отмечают для той же самой системы наличие заметного количества полимерного материала с молекулярной массой 1000 г/моль и менее на кривой осаждения геля деградирующего материала. Они указывают, что предельная степень полимеризации зависит от исходного распределения молекулярной массы и оказывается либо значительно более низкой, чем сообщалось ранее, либо ее, возможно, не существует совсем.[1, С.145]

проделано для максвелловскои модели, что спектр запаздывания тела, свойства которого описываются моделью Кельвина — Фойхта, представляется точкой с аргументом К. Все дальнейшие рассуждения, которые позволяют обобщить представление о вязкоупругом твердом теле, практически повторяют соответствующие рассуждения для вязкоупругой жидкости с той лишь разницей, что речь должна идти о спектре времен запаздывания, а не о релаксации. Соответственно может быть построена обобщенная модель Кельвина — Фойхта (рис. 1.19), обладающая спектром времен запаздывания, а вырождение этой модели для случая, когда модуль упругости в одном из элементов модели равен нулю, переводит данную модель вязкоупругого твердого тела в модель вязкоупругой жидкости. Простейший вариант последней модели отвечает модели Максвелла. Так замыкается круг механических моделей, и оказывается, что обобщенные модели Максвелла и Кельвина — Фойхта эквивалентны друг другу, если в каждой из них вырожден один из элементов: в модели Максвелла в одном из элементов становится бесконечно большой вязкость, а в модели Кельвина — Фойхта становится равным нулю модуль одного из элементов. Отсюда следует существование связи между спектрами распределения времен релаксации и запаздывания. Это отмечалось ранее при рассмотрении общей теории линейной вязкоупругости.[6, С.98]

Полный текст статьи здесь