Статья по теме: Становится полностью

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил-н-хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел «Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс»). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по свободно-радикальному механизму, быстро деструктируют под действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис -ного типа 136].[9, С.58]

При 327 °С кристаллиты фторопласта-4 плавятся, и он становится полностью аморфным, совершенно прозрачным (при отсутствии пористости), высокоэластичным, но не течет (вязкость выше 10" П). Объем возрастает на 20%. Точка плавления зависит от внешнего давления — на каждую атмосферу повышается на 0,154°С. При остывании расплава ниже 327 °С образец мутнеет и становится непрозрачным — молочно-белым. Скорость кристаллизации зависит от температуры (максимальная скорость при 310 — 315 °С), от продолжительности выдержки в расплавленном состоянии при 370 — 390 °С (чем больше время спекания, тем быстрее кристаллизуется образец) и от среднего молекулярного веса полимера (чем ниже молекулярный вес полимера, тем быстрее он кристаллизуется). На этом основан метод косвенной оценки молекулярного веса фторопласта-4: образец в виде диска толщиной 2 мм спекают при 370 °С в течение 13 ч и охлаждают от 370 до 250 °С в течение 5 ч. По плотности полученного образца при 23 °С можно оценить молекулярный вес: 2,16 — 2,19 г/см3 — для высокомолекулярного полимера, 2,20 — 2,22 г/см3 — для низкомолекулярного.[4, С.128]

Выше некоторой предельной концентрации (от 30 до 60% в зависимости от природы компонентов) система становится полностью организованной с периодической регулярной структурой — типа макрорешетки, в которой повторяющимися элементами являются не атомы или молекулы, а субмикроскопические частицы. Эти частицы могут быть сферами, цилиндрами или ламеллами ,,[2], и их периодическая организация дает жидкокристаллические структуры.[8, С.207]

Количественный анализ диаграмм удерживания на участках плавления полукристаллических полимеров (рис. 24.4) позволяет оценить кристалличность полимера и получить кривую плавления. Выше Тт полимер становится полностью аморфным, при этом диаграмма представляет собой прямую линию. Экстраполяцией ее на более низкие температуры находят удерживаемый объем для идеального аморфного полимера.[3, С.51]

Однако, возможно, что молекулы стабилизатора склонны к объединению с молекулами олигомера по мере роста последних, так что эффективная пороговая степень полимеризации Р достигается тогда, когда олигомер достаточно эффективно окружается молекулами стабилизатора и становится полностью устойчивым по отношению к захвату другими частицами. Параметр Р в этом случае зависит от природы стабилизатора и его концентрации 5. Если, как можно было бы ожидать, для полной стабилизации зародыша частицы необходимо несколько молекул стабилизатора, то эта зависимость может принять вид:[7, С.183]

Однако полимеры хлоропрена, полученные в присутствии серы, но без введения тиурама в латекс, растворимы только в начальной стадии полимеризации и не пластицируются при вальцевании. При введении в латекс при завершении полимеризации эмульсии или дисперсии тиурама Е, полимер становится полностью растворимым после кратковременного вальцевания даже при конверсии хлоропрена 90%, при этом возрастает и пластичность полимера.[1, С.373]

Детальное теоретическое исследование ВЭВ экструдата при помощи методов механики сплошной среды было выполнено Бердом с сотр. [29]. Исследовались два режима: при низком и высоком значениях числа Рейнольдса. В последнем случае хороший результат может быть получен при использовании только уравнения сохранения масс и уравнения равновесия; однако в первом случае (ВЭВ расплавов полимеров) необходимо использовать также уравнение энергетического баланса, поскольку влияние тепла, выделяющегося в результате вязкого трения, очень велико. Этот подход делает анализ гораздо более сложным, так как в данном случае необходимо детально знать форму поверхности свободной струи, расстояние по оси потока до сечения, в котором поток становится полностью установившимся, закон перераспределения скоростей потока в канале, число Рейнольдса, а также новые безразмерные компоненты, такие, как функция, которая представляет собой первый коэффициент разности нормальных напряжений.[2, С.473]

При использовании математической модели экструзии для описания процесса пластикации следует иметь в виду, что по окончании стадии впрыска часть червяка (примерно AL = 1 — 2D) оказывается незаполненной полимером. Поэтому вначале стадии пластикации в червяке одновременно протекают два процесса. Продолжается пластикация материала, оставшегося в винтовом канале от предыдущего цикла. При этом конец заполненного участка червяка смещается к выходу из червяка по мере выдавливания пластицированного расплава. Одновременно по начальному участку зоны питания перемещается фронт пробки гранулята, который догоняет смещающийся к выходу хвост предыдущей порции. Только после того как новая порция гранулята, забранная червяком из бункера, сомкнется с концом предыдущей, механизм работы пластикатора становится полностью подобен механизму работы червяка обычного пластицирующего экструдера. Единственное отличие заключается в том, что пластицируемый материал собирается перед концом червяка, вызывая его смещение назад. Поэтому эффективная длина червяка в процессе этой стадии цикла не остается постоянной, а изменяется. Поскольку уменьшение эффективной длины приводит к уменьшению температурной однородности расплава (изменяется значение R), это смещение обычно ограничивается величиной (1 4-2)D.[5, С.433]

Отношение интенсивностей полос 635 и 690 см~1 в ИК-спек-трах одного образца поливинилхлорида, приготовленного в присутствии диалкилфоофитов, составляет 2,2—3,0. Обрыв растущей полимерной цепи происходит в данном случае, по-видимому, вследствие взаимодействия молекулы растворителя с двойной связью полимера с образованием диалкилфосфата. Проведенное исследование не подтверждает предположение о том, что при взаимодействии я-связи молекулы растворителя с радикальным концом растущей цепи происходит образование некоторого я-комплекса. Взамен этого механизма были развиты представления о том, что при гомогенной стереоспецифической полимеризации винилхлорида в альдегидах образуются устойчивые шестичленные циклические ассоциаты винилхлорида с молекулой альдегида 90, что приводит к увеличению полярности заместителя в мономере. Соотношение мономера и альдегида оказывает влияние на структуру поливинилхлорида. Так, при увеличении этого соотношения стереорегулярность поливинилхлорида падает, и при соотношении компонентов равном 1 :0,7, полимер становится полностью аморфным.[10, С.467]

дует из рис. 14. Когда А = 23 дБ, модуль G' становится полностью независимым от ф. Непрерывный контроль за структурными превращениями можно осуществлять, наблюдая за изменением А во времени [25].[6, С.27]

небольшое их количество (1 — 2 на полимерную цепь), мало влияя ва процесс набухания, резко снижает растворимость (эффект, аналогичный повышению молекулярной массы или разветвленности). При большем количестве сшивок уменьшается набухание и полимер становится полностью нерастворимым.[11, С.10]

Полный текст статьи здесь