В последнее время появились публикации о получении высокоплавких полимеров, способных образовывать теплостойкие волокна. Так, Хелл [223] сообщил о получении полиамидов лз кислот и диаминов, синтезированных, исходя из дурола, как, например:[7, С.247]
Описан ряд продуктов, получаемых из борной кислоты и органохлор-силанов. Облучение боросилоксанов приводит к получению более высокоплавких полимеров с улучшенной гидролитической и термической устойчивостью [112].[7, С.296]
Свойства полиэфиров варьируют в значительном диапазоне от алифатических полиэфиров, которые предстян-ЛЯЕОТ собой вязкие жидкости при температурах, близких к комнатной, до высокоплавких полимеров, получаемых из ароматических кислот и дифенолов. Поскольку возможность образования межмолекулярных водородных связей отсутствует, температура плавления полиэфиров значительно ниже температуры плавления соответствующих полиамидов и родственных им полимеров (табл. 12). Растворимость полиэфиров также значительно отличается от растворимости полиамидов.[2, С.141]
П. в р. обладает рядом особенностей, отличающих ее от других способов проведения поликонденсации: 1) возможно осуществление процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полимеров, когда высокая темп-ра реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера; 2) растворитель часто выполняет функции катализатора реакции; 3) облегчен вывод из сферы реакции низкомолекулярного продукта; 4) обеспечивается хорошая теплопередача, что особенно важно для экзотермич. реакций; 5) мономеры смешиваются быстро, что ведет к уменьшению доли побочных реакций и способствует соблюдению правила эквивалентности функциональных групп; 6) полученные в результате П. в р. р-ры полимеров можно непосредственно использовать для изготовления волокон и пленок.[6, С.432]
При поликонденсации в растворе мономеры находятся в растворенном состоянии. Преимуществом способа поликонденсации в растворе является возможность осуществления процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полимеров, когда высокая температура реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера.[1, С.61]
Из сопоставления температур плавления и характеризующих плавление термодинамических параметров большого числа полимеров становится очевидной роль энтропии плавления [70] в определении величины Гпл. Это обстоятельство особенно очевидно в случае высокоплавких полимеров, для которых неизменно наблюдаются относительно малые значения ASM. Так как величина ASM определяет различие энтропии мономерного звена в кристаллическом и жидком состояниях, всегда следует учитывать оба эти состояния.[4, С.135]
Данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют об отсутствии простой или очевидной корреляции между температурой и теплотой плавления. Теплоты плавления для всех рассмотренных полимеров можно разделить на две большие категории, к одной из которых относятся величины порядка нескольких тысяч калорий на моль мономерных звеньев и ко второй — теплоты плавления, равные ~ 10000 кал/моль. При этом многие из высокоплавких полимеров имеют низкую теплоту плавления и наоборот, полимеры, имеющие низкую температуру плавления, характеризуются относительно большой теплотой плавления.[4, С.127]
Применение межфазной поликонденсации в промышленности ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (например, дихлорангид-риды дикарбоновых кислот), большими объемами фаз и затратами на регенерацию растворителя. Этот метод целесообразно использовать для получения продуктов, синтез которых другими методами затруднен, например из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков.[1, С.62]
М. н. на границе раздела двух несмешпвающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров п полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дпкарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию оргаппч. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр, полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков.[5, С.83]
М. п. на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров и полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дикарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию органич. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр. полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков.[6, С.81]
Как видно из табл. 14, наблюдается определенная зависимость времени кристаллизации от температуры плавления. Чем выше температура плавления, тем больше скорость кристаллизации при сравнимых температурах. Вспоминая сделанное ранее (гл. 5) заключение о связи, которая существует между конфор-мацией отдельной цепи и температурой плавления, можно распространить его и на время кристаллизации. Цепи с более развернутой конформацией, хотя и кристаллизуются по тому же механизму, что и при любой конформации, претерпевают более быстрый фазовый переход. Большие скорости кристаллизации высокоплавких полимеров могут быть объяснены, поэтому, сходством конформации цепей в обоих фазовых состояниях.[4, С.257]
| Способ проведения поликонденсации в растворе также ши-I роко распространен в промышленности, особенно при получении I высокоплавких полимеров. Поликонденсацию осуществляют в од-л ном растворителе или смеси растворителей. Низкомолекулярный | побочный продукт удаляется либо путем химического взаимодей-? ствия с растворителем, либо отгонкой с парами растворителя. [- В отличие от поликонденсации в расплаве поликонденсацию f в растворе можно проводить .при более низкой температуре, что I упрощает аппаратурное оформление процесса. Но его технологи-|'\ческая схема все-таки сложна из-за необходимости проведения ^ специальной стадии регенерации растворителя. ; Поликонденсацию в расплаве и в растворе можно ускорить , введением катализаторов. Например, при синтезе фенолоформаль-[ дегидных олигомеров в качестве катализаторов используют орга-: нические и минеральные кислоты или основания.[3, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.