На главную

Статья по теме: Высокоплавких полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В последнее время появились публикации о получении высокоплавких полимеров, способных образовывать теплостойкие волокна. Так, Хелл [223] сообщил о получении полиамидов лз кислот и диаминов, синтезированных, исходя из дурола, как, например:[7, С.247]

Описан ряд продуктов, получаемых из борной кислоты и органохлор-силанов. Облучение боросилоксанов приводит к получению более высокоплавких полимеров с улучшенной гидролитической и термической устойчивостью [112].[7, С.296]

Свойства полиэфиров варьируют в значительном диапазоне от алифатических полиэфиров, которые предстян-ЛЯЕОТ собой вязкие жидкости при температурах, близких к комнатной, до высокоплавких полимеров, получаемых из ароматических кислот и дифенолов. Поскольку возможность образования межмолекулярных водородных связей отсутствует, температура плавления полиэфиров значительно ниже температуры плавления соответствующих полиамидов и родственных им полимеров (табл. 12). Растворимость полиэфиров также значительно отличается от растворимости полиамидов.[2, С.141]

П. в р. обладает рядом особенностей, отличающих ее от других способов проведения поликонденсации: 1) возможно осуществление процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полимеров, когда высокая темп-ра реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера; 2) растворитель часто выполняет функции катализатора реакции; 3) облегчен вывод из сферы реакции низкомолекулярного продукта; 4) обеспечивается хорошая теплопередача, что особенно важно для экзотермич. реакций; 5) мономеры смешиваются быстро, что ведет к уменьшению доли побочных реакций и способствует соблюдению правила эквивалентности функциональных групп; 6) полученные в результате П. в р. р-ры полимеров можно непосредственно использовать для изготовления волокон и пленок.[6, С.432]

При поликонденсации в растворе мономеры находятся в растворенном состоянии. Преимуществом способа поликонденсации в растворе является возможность осуществления процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полимеров, когда высокая температура реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера.[1, С.61]

Из сопоставления температур плавления и характеризующих плавление термодинамических параметров большого числа полимеров становится очевидной роль энтропии плавления [70] в определении величины Гпл. Это обстоятельство особенно очевидно в случае высокоплавких полимеров, для которых неизменно наблюдаются относительно малые значения ASM. Так как величина ASM определяет различие энтропии мономерного звена в кристаллическом и жидком состояниях, всегда следует учитывать оба эти состояния.[4, С.135]

Данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют об отсутствии простой или очевидной корреляции между температурой и теплотой плавления. Теплоты плавления для всех рассмотренных полимеров можно разделить на две большие категории, к одной из которых относятся величины порядка нескольких тысяч калорий на моль мономерных звеньев и ко второй — теплоты плавления, равные ~ 10000 кал/моль. При этом многие из высокоплавких полимеров имеют низкую теплоту плавления и наоборот, полимеры, имеющие низкую температуру плавления, характеризуются относительно большой теплотой плавления.[4, С.127]

Применение межфазной поликонденсации в промышленности ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (например, дихлорангид-риды дикарбоновых кислот), большими объемами фаз и затратами на регенерацию растворителя. Этот метод целесообразно использовать для получения продуктов, синтез которых другими методами затруднен, например из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков.[1, С.62]

М. н. на границе раздела двух несмешпвающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров п полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дпкарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию оргаппч. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр, полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков.[5, С.83]

М. п. на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров и полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дикарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию органич. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр. полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков.[6, С.81]

Как видно из табл. 14, наблюдается определенная зависимость времени кристаллизации от температуры плавления. Чем выше температура плавления, тем больше скорость кристаллизации при сравнимых температурах. Вспоминая сделанное ранее (гл. 5) заключение о связи, которая существует между конфор-мацией отдельной цепи и температурой плавления, можно распространить его и на время кристаллизации. Цепи с более развернутой конформацией, хотя и кристаллизуются по тому же механизму, что и при любой конформации, претерпевают более быстрый фазовый переход. Большие скорости кристаллизации высокоплавких полимеров могут быть объяснены, поэтому, сходством конформации цепей в обоих фазовых состояниях.[4, С.257]

| Способ проведения поликонденсации в растворе также ши-I роко распространен в промышленности, особенно при получении I высокоплавких полимеров. Поликонденсацию осуществляют в од-л ном растворителе или смеси растворителей. Низкомолекулярный | побочный продукт удаляется либо путем химического взаимодей-? ствия с растворителем, либо отгонкой с парами растворителя. [- В отличие от поликонденсации в расплаве поликонденсацию f в растворе можно проводить .при более низкой температуре, что I упрощает аппаратурное оформление процесса. Но его технологи-|'\ческая схема все-таки сложна из-за необходимости проведения ^ специальной стадии регенерации растворителя. ; Поликонденсацию в расплаве и в растворе можно ускорить , введением катализаторов. Например, при синтезе фенолоформаль-[ дегидных олигомеров в качестве катализаторов используют орга-: нические и минеральные кислоты или основания.[3, С.65]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
2. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
3. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
4. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
7. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную