К.п. имеются полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям СО-группы в карбони-лах металлов. Полидифениларсенаты Сг и Fe имеют, по-видимому, сильно разветвленную или сетчатую структуру, т. к. они не растворяются в органич. растворителях и в их ИК-спектрах отсутствуют полосы поглощения, характерные для СО-группы карбонилов металлов. Термостойкость полидифениларсенатов различных металлов невысока и уменьшается в ряду Cr, Fe, W.[18, С.556]
Полосу поглощения при 1661 см~1 (рис. 2, в, д) некоторые исследователи относят к валентным колебаниям и связывают с циклизацией участков полиакрилонитрила в сополи-[4, С.13]
Плавление образца при 92°С приводит, как и в случае переохлажденной пленки агидола 2, к появлению широкой полосы в области 3680+3200 см"1, соответствующей валентным колебаниям ОН-связей в агидоле 2 с различными формами Н-связывания. При этом полоса поглощения МН-групп при 3400 см"1 сохраняется. Последующее охлаждение расплава до комнатной температуры приводит к проявлению полосы поглощения свободных ОН-групп при 3600 см"1, однако часть водородных связей различных полимерных форм, по-[5, С.334]
Как известно [30], для полиакрилонитрила характерны •полосы поглощения при 1464 см~1, соответствующие деформационным колебаниям — СН2, и 2252 см~1, относящиеся к валентным колебаниям —С = N.[4, С.13]
Снижение эпоксидного числа смолы в процессе хранения обнаружено также в эпоксидно-тиоколовых композициях [36]. Смещение полосы поглощения 3520 см~', относящейся к валентным колебаниям гидроксильных групп, значительное число которых образуется в результате химической реакции между эпоксидной смолой и тиоколом, подтверждает появление новых водородных связей при хранении в эпоксидно-тиоколовой смеси. Исходя из значений максимальной вязкости и характера ее зависимости от температуры хранения, авторы [37] предполагают также, что в результате длительного хранения возникают наиболее выгодные (с химической точки зрения) надмолекулярные структуры, которые обеспечивают взаимодействие между функциональными группами компонентов и образование при комнатной температуре высокомолекулярного блок-сополимера.[6, С.113]
Интенсивность полосы характеризует концентрацию данных химических групп, поглощающих свет с длиной волны Я, а также молекулярную структуру вещества. Так, наиболее интенсивными в спектре являются пики, отвечающие валентным колебаниям. Различают интенсивность в максимуме поглощения и интегральную интенсивность (площадь под кривой поглощения). Интегральная интенсивность — очень интересная величина, характеризующая молекулярные процессы, однако интенсивность в максимуме проще измерить, и поэтому ею пользуются чаще. Полосы поглощения делят на сильные, средние и слабые в зависимости от[1, С.186]
Образование двойных связей .С=С, в цепи ПВС сопровождается появлением полосы поглощения в ИК-спектре полимера в области 1650 см-1, а также полос поглощения в области волновых чисел 1420—1460 см-1, и 3030 см-1, относящихся к деформацией*-ным-и валентным колебаниям СН-групп, сбпряженных с двои-' ными связями.[7, С.109]
ИК-спектр арабиногалактана (таблетка с КВг) имеет диффузный характер, что свидетельствует о его полимерной природе и дает только общую информацию о молекуле полимера. В спектре наблюдается сильная широкая полоса поглощения в области 3600-3200 см"1, соответствующая валентным колебаниям гидро-ксильных групп, связанных водородными связями. Валентные колебания групп СНз-, СН2- и СН- углеводных звеньев проявляются полосой поглощения в области 2900 см"1 [46]. В интервале 1200-1000 см"1 находится ряд полос, принадлежащих валентным колебаниям эфирной С-О-связи пиранозного и фуранозного циклов. Отсутствие полосы поглощения в области 1650-1700 см"1 свидетельствует об отсутствии, а вернее, о малом количестве карбонильных групп в молекуле арабиногалактана - 0.05%, которые мы определили как концевые восстанавливающие группы методом Шомоди-Нельсона. Полосы поглощения 890 и 770 см"1 подтверждают присутствие в структуре арабиногалактана р-гликозидной связи пиранозного кольца [47]. Полоса поглощения 1640 см"1 средней интенсивности принадлежит молекулам воды, ассоциированным полимерной матрицей арабиногалактана [48].[10, С.335]
Из ПК-спектров пленок сополимера, содержащего амидные гругопы (см. рис. 3.30, б), видно, что в обоих случаях наблюдается поглощение в областях 3176 и 3334 см"1, характерное для валентных колебаний ассоциированных групп NH2. Однако интенсивность полосы, соответствующей валентным колебаниям свободных групп NH2 (3414 см-1), в случае латексной пленки меньше, поэтому можно сделать вывод, что число групп МН2, связанных водородной связью, в такой пленке больше, чем в пленке, полученной из рас-" твора.[8, С.149]
Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы ни была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-спектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725 — 1700 см"1, принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725 — 1700 см'1) и появлении новой полосы (1540 — 1600 см"1), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО". Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см"1 свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразования более чем на 75%, т. е. практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата.[9, С.355]
Многократно проводили измерения инфракрасных спектров поли-К-акрилилглицинамида. Все спектры, включая спектр полимера, прогретого в течение 4 час при 150°, имеют только очень незначительные различия. Типичный спектр этих полимеров приведен на рис. 7. Обнаружены полосы, соответствующие валентным колебаниям связи N—Н в амидах и монозамещенных ами-[11, С.178]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.