В настоящей главе кратко изложены важнейшие сведения о молекулярном строении полимеров, необходимые для понимания связи между структурными характеристиками полимеров и их свойствами, с одной стороны, и условиями получения, с другой. Рассмотрены также некоторые свойства разбавленных растворов полимеров, так как методы, основанные на изучении этих свойств, являются в настоящее время главным источником информации о структуре макромолекул. Подробно эти вопросы освещены в ряде монографий [1—5].[1, С.19]
Физико-химические свойства систем, которые мы рассматриваем, существенно зависят от наличия переходного слоя на межфазной границе. Эти свойства определяются также характером распределения компонентов друг в друге и условиями получения композиции, определяющими ее структуру. Вследствие неоднородности смесей зависимости их механических свойств от состава имеют сложный характер [426, 427]. Раздельная. кристаллизация компонентов в смесях кристаллических полимеров, приводящая к возникновению четких границ между сферолитами, определяет легкость разрушения системы и невозможность создания в ней напряжений, необходимых для развития вынужденной высокоэластической деформации. На свойствах смесей сказываются также различия температурных зависимостей слагающих деформации.[4, С.214]
Каучук СКД выпускается в СССР в промышленном масштабе. В зависимости от марки каучука его вязкость по Муни при 100 °С может меняться от 30 до 60. Каучуки СКД отличаются и технологическими свойствами — вальцуемостью. Требуемые технологические свойства обеспечиваются условиями получения полимера, изменения которых позволяют варьировать коэффициент его полидисперсности в пределах от 1,5 до 5,0.[1, С.189]
В регулярно построенных полимерах процесс упорядочения структуры не ограничивается формированием пачек, а идет значительно дальше с образованием более совершенных вторичных форм. Эти полимеры, кристаллизуясь, способны давать самые разнообразные надмолекулярные образования, характер которых определяется не только природой, но и условиями получения исследуемого образца.[6, С.372]
Молекулярный уровень организации полимеров — это элементный состав повторяющихся звеньев макромолекул, их стереохимические характеристики по расположению заместителей у основной цепи полимера или расположению структурных элементов цепи относительно двойных связей, порядок чередования химически и стереохимически различающихся звеньев в макромолекуле, вид их присоединения, характер концевых групп макромолекул и их распределение. Эти параметры определяются условиями получения полимера, механизмом синтеза макромолекул.[2, С.298]
При проведении полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера в условиях интенсивного перемешивания в среде растворителя Менли с сотр. [13] обнаружил возникновение фибриллярных осадков. По мнению этих исследователей, эти структуры непрерывно образуются в ходе полимеризации по механизму спирального роста, однако в данном случае, естественно, необходимо принимать во внимание наличие внешних механических сил, действующих на систему. Это позволяет провести аналогию с условиями получения структур типа «шиш-кебаб» из растворов, которые подвергались либо интенсивному перемешиванию при кристаллизации полимера, либо же сдвиговым напряжениям. Заметим, что впоследствии сам Менли [30] пришел к выводу о необходимости сопоставления' этих результатов с результатами исследования структур, полученных кристаллизацией из перемешиваемых растворов.[7, С.278]
Таким образом, одним из наиболее важных технологических аспек-:ов каландрования является регулирование температуры расплава. 1ело в том, что при высоких скоростях каландрования (более 'Ом/мин) даже в пластифицированных ПВХ композициях тепло, обра-'Ующееся в расплаве в результате диссипации механической энергии, 'ревышает тепловой поток от валка к полимеру. Учитывая большую ^ассу валков и, как следствие этого, большую тепловую инерцию йстемы их термостатирования, выход на стабильный режим зависит и ^ условий теплообмена с воздухом производственного помещения. 1аряду с другими необходимыми условиями получения ПВХ пленок 3Ысокого качества являются поддержание в производственных поме-[3, С.225]
В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°.[8, С.52]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.