Центры кристаллизации (зародышей кристаллов) возникают в результате тепловых флуктуации, устойчивость которых, а также скорость образования зависят от температуры расплава. При высоких температурах (близких к Тпя) образующиеся флуктуационные структуры быстро разрушаются в результате интенсивного теплового движения, тогда как при низких температурах их образование затруднено малой подвижностью молекул. Оптимальная температура образования зародышей кристаллизации должна иметь среднее значение между Тс и Гпл.[6, С.82]
Центры кристаллизации (зародышей кристаллов) возникают в результате тепловых флуктуации, устойчивость которых, а также скорость образования зависят от температуры расплава. При высоких температурах (близких к Гпл) образующиеся флуктуационные структуры быстро разрушаются в результате интенсивного теплового движения, тогда как при низких температурах их образование затруднено малой подвижностью молекул. Оптимальная температура образования зародышей кристаллизации должна иметь среднее значение между Т,- и Гпл.[8, С.82]
Малый молекулярный вес и постепенное охлаждение расплава полипропилена способствуют образованию крупных сферолитов; при большой же величине молекулярного веса, резком охлаждении и наличии в расплаве центров кристаллизации (зародышей кристаллов) образуются сферолиты субмикроскопических размеров. В последнем случае образцы полипропилена обнаруживают большую ударостойкость при низких температурах, большее относительное удлинение при разрыве и лучшую прозрачность, но имеют меньшую жесткость.[2, С.98]
Необходимость соблюдения ряда условий для кристаллизации полимера из неравновесного раствора (в частности, достаточной степени стереорегулярности полимера и значительного пересыщения раствора) приводит к тому, что во многих случаях процесс образования зародышей кристаллов протекает очень медленно. Если представить себе, что система, находящаяся в нестабильной области по отношению к кристаллическому равновесию, попадает одновременно и в область сосуществования двух аморфных фаз, то может первоначально[4, С.72]
Мы кратко рассмотрели термодинамические эффекты. Не меньшую роль, чем в рассмотренных термодина-мич. эффектах, гибкость играет и в кинетике кристаллизации и растворения. В процессе кристаллизации гибкость определяет возможность переупаковок цепей, ведущих к образованию зародышей кристаллов; скорость кристаллизации всегда максимальна при нек-рой темп-ре, лежащей между Тс и темп-рой плавления Тпл.[7, С.310]
Мы кратко рассмотрели термодинамические аффекты. Не меньшую роль, чем в рассмотренных термодина-мцч. эффектах, гибкость играет и в кинетике кристаллизации и растворения. В процессе кристаллизации гибкость определяет возможность переупаковок цепей, ведущих к образованию зародышей кристаллов; скорость кристаллизации всегда максимальна при нек-рой темп-ре, лежащей между Тс и темп-рой плавления /пл.[9, С.307]
Эти кривые характеризуются резким уменьшением оптической плотности I при температурах эвтектического плавления смеси. Полученные расплавы кристаллизуются в нормальных условиях лишь по истечении значительного времени, что также свидетельствует об образовании эвтектических систем, кристаллизация которых, согласно теории молекулярных кристаллов [239], начинается лишь при образовании достаточного количества зародышей кристаллов одного из компонентов, что значительно затрудняется в присутствии другого компонента.[3, С.38]
венно, с затруднением или с облегчением роста кристаллов по плоскостям полярных групп LiSt. Склонность зародышей кристаллов LiSt расти в том или ином направлении обусловлена, вероятно, образованием адсорбционных и диффузных слоев молекул LiOH на плоскостях полярных групп мыла в зависимости от концентрации щелочи в мыльно-масляной системе.[5, С.594]
зародышей новой фазы облегчается тем, что вероятность создания соответствующих флуктуационных ансамблей значительно выше из-за участия в них низкомолекулярного вещества и отсутствия необходимости строгой геометрической укладки сегментов, как это требуется при образовании зародышей кристаллов. В результате установления аморфного равновесия образуются две фазы с концентрациями полимера х' и х". Что касается фазы с концентрацией х', то она еще меньше, чем у исходного раствора, и соответственно меньше пересыщена по отношению к кристаллическому равновесию, которое определяется равновесной концентрацией хк. Поэтому в этой фазе кристаллизация и подавно не будет наблюдаться за конечные отрезки времени. Но фаза с концентрацией х" оказывается сильно пересыщенной относительно хк, и здесь вероятность флуктуационного образования зароды-[4, С.73]
3. Способность к переохлаждению и пересыщению свойственна многим низкомолекулярным системам, но она особенно резко проявляется у высокополимеров, что вполне естественно объясняется малой подвижностью макромолекул и соответственно невысокой способностью к образованию зародышей кристаллов критического размера. Подобные явления в наибольшей степени характерны для так называемых «жестких» макромолекул. Известная полемика по вопросу о кристалличности целлюлозы50"53 связана, по-видимому, с оценкой роли отмеченной выше специфики «жестких» полимеров. Переход в стеклообразное состояние означает практически, что система, способная кристаллизоваться, сохраняется в аморфном состоянии бесконечно долгое время.[4, С.67]
NaOH), имела наибольшую прочность структуры при ^ = 130°. Смещение температуры максимального упрочнения структуры с ^=100 до ti = l3Q° связано, по-видимому, с влиянием добавки щелочи. Следует подчеркнуть, что в цитированных выше работах [1—5] применялся лишь режим медленного охлаждения*, который не давал возможности выявить четкую зависимость характера роста зародышей кристаллов при той или иной температуре роста (задержки охлаждения). Это связано с тем, что на рост зародышей сильное влияние оказывают температуры более высокие, чем t\, которые смазка должна неизбежно проходить при охлаждении. Поэтому, чем выше скорость охлаждения смазки до температуры ti, тем меньшее влияние оказывают промежуточные температуры на характер роста частиц загустителя. Следовательно, остался совершенно не выясненным характер формирования структуры литиевой смазки в процессе ее быстрого охлаждения от изотропного раствора. В связи с этим нами было проведено специальное исследование по новой методике быстрого охлаждения смазки [6] в тонком слое. В качестве модельной использовалась система LiSt — неполярное вазелиновое масло, причем было показано, что зависимость Рг и отпрессовываемости масла из смазки (5) от t\, изменявшейся в широких пределах (0—180°), имеет сложный характер с резким максимумом Рг (минимумом 5) при t\ — -130°.[5, С.570]
«Титановый» полиизопрен состоит из золь- и гель-фракций. В серийном каучуке, полученном в алифатических растворителях, средняя молекулярная масса золь-фракций равна (1,2-М,5) • 106, а содержание гель-фракции составляет 20—30%. При использовании ароматических растворителей содержание геля ниже и он характеризуется более рыхлой структурой. Под влиянием сдвиговых напряжений, возникающих в процессе технологической обработки каучука, гель-фракция с рыхлой структурой может полностью разрушаться. Плотный гель остается в полимере и ведет себя как наполнитель. Сам по себе плотный гель кристаллизуется быстрее, чем исходный каучук и золь-фракция, в то же время с повышением содержания гель-фракции в каучуке полупериод кристаллизации его вначале уменьшается, а затем возрастает. Такой характер влияния геля объясняется, с одной стороны, ускорением образования зародышей кристаллов и, с другой стороны, уменьшением подвижности цепей и нарушением их структуры при большом содержании геля [23].[1, С.207]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.