Статья по теме: Показывают результаты

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Широко распространенный метод анализа процесса циклизации при сшивании полимеров, основанный на исследовании зависимости критических условий гелеобразования от разбавления системы, базируется на представлении о неизменных размерах клубка. Однако, как показывают результаты данной главы, это неверно и необходимо учитывать изменение размеров клубка, а следовательно, и концентрации собственных звеньев макромолекулы при различных концентрациях полимера. Это замечание имеет, по-видимому, более общее значение, и его необходимо иметь в виду и для других способов формирования сетчатого полимера.[3, С.182]

Так как стирол заметно растворим в полиэтилене, то можно осуществить гомогенную прививку. Однако Гоффман и др. [44] показали, что при одновременном облучении реакция лимитируется диффузией при 10—20°, а не при 70°, когда мономер может легко проникать в кристаллические участки. Как показывают результаты определения двойного лучепреломления ориентированных пленок полиэтилена, вначале прививка стирола проходит в микроаморфных областях. Когда они заполняются, начинают разрушаться микрокристаллиты [45].[5, С.427]

Данные таблицы I свидетельствует о том, что химическое строение исходных эфиров целлюлозы оказывает существенное влияние на глубину деетрукционных процессов, происходящих в полимерах дрн переработке их в изделия. Так, например, АЩ и АЩ деструктк-рушея в значительно большей степени до сравнению о ЛЦ. Как показывают результаты таблицы I, деструкция МЩ и АЩ приводит к значительному снижению устойчивости полимерных материалов к действию ударных нагрузок до сравнению, например, е ацетЕйцеллюлозныш пластиками.[7, С.54]

Из приведенных данных следует, что плотность упаковки макромолекул в граничных областях примерно вдвое меньше, чем в остальном объеме неупорядоченной фазы полиэтилена. Можно было бы-ожидать, что это различие приведет к возрастанию степени набухания наполненных образцов по сравнению с ненаполненными. Однако, как показывают результаты * исследования равновесного набухания полиэтилена в д-ксилоле при 25 °С в течение 48 ч, с ростом концентрации аэросила в исследованном диапазоне степень кристалличности обнаруживает тенденцию к некоторому понижению от 9 до 6%. Это означает, что вклад граничных областей в набухание наполненного ПЭ пренебрежимо мало по сравнению с вкладом неупорядоченных участков в объеме. Такое явление, по-видимому, объясняется ограничением подвижности макромолекул в граничном слое, в результате которого молекулы растворителя диффундируют в этот слой, и это не сопровождается изменением конформации цепей (в отличие от объема).[2, С.83]

Необходимо также заметить, что при использовании хороших растворителей следовало бы ожидать, что кристаллизация начнется лишь после того, как молекулярная цепочка вырастет до длины, достаточной для складывания, тогда в плохом растворителе, вероятно, должно было бы наблюдаться образование кристаллов с выпрямленными цепями при условии, что кристаллизация начнется до того, как длина макромолекулы станет достаточно большой для складывания. Однако, как показывают результаты экспериментов, при полимеризации этилена, полученного разложением диазометана в эфи-рах, а также при радиационной полимеризации этилена в метаноле,[4, С.213]

Основная трудность состоит в том, что общую кривую распределения интенсивности трудно разделить па две части, связанные с кристаллитами и неупорядоченными областями. Основания кристаллич. пиков достаточно широки и часто перекрываются друг с другом. Кроме того, небольшая часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, к-рый трудно отделить от аморфного гало. Последнее также бывает иногда настолько широким, что пе удается найти его центр и определить форму. Все же, как показывают результаты многочисленных исследований, при правильном выборе методики и тщательной работе рентгеновские оценки СК дают достаточно надежные результаты.[6, С.169]

Основная трудность состоит в том, что общую кривую распределения интенсивности трудно разделить на две части, связанные с кристаллитами и неупорядоченными областями. Основания кристаллич. пиков достаточно широки и часто перекрываются друг с другом. Кроме того, небольшая часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, к-рый трудно отделить от аморфного гало. Последнее также бывает иногда настолько широким, что не удается найти его центр и определить форму. Все же, как показывают результаты многочисленных исследований, при правильном выборе методики и тщательной работе рентгеновские оценки СК дают достаточно надежные результаты.[8, С.169]

Данная формула аналогична соотношению, используемому при расчетах истинной степени деформации образцов, подвергнутых растяжению. Однако если в случае растяжения эта формула имеет физическое обоснование, то оно отсутствует в случае кручения. В частности, согласно этому соотношению, при кручении под давлением логарифмическая степень деформации по периметру типичных образцов диаметром 20мм и толщиной 1 мм составляет 6, а по периметру образцов диаметром 10мм и толщиной 0, 2мм — 7. В то же время в центре этих образцов она равна нулю. Между тем, как показывают результаты многочисленных исследований, в ходе реализации данной схемы ИПД в центральной части образцов после нескольких оборотов структура также измельчается и является обычно однородной по радиусу образцов. Это подтверждается и результатами обнаружения близких значений микротвердости в различных точках как в центре, так и на периферии деформированных образцов.[1, С.11]

Что же касается измерения степени кристалличности образца, то для этой цели с успехом применяются методы измерения плотности, теплот плавления, метод рентгеновской дифракции, метод инфракрасной спектроскопии, метод ЯМР широких линий и т. д., которые основаны на модели двухфазного строения полимеров, т. е. наличие кристаллических и некристаллических (аморфных) областей. Однако в данном случае возникает принципиальный вопрос о правомочности отнесения складок к аморфным участкам. Три последних метода, в которых применяется облучение образцов, позволяют в принципе измерять анизотропию их кристалличности, если образцы получены прессованием большого числа пластинчатых кристаллов. В этом смысле перечисленные методы дают информацию непосредственно о структуре поверхностного слоя, содержащего складки. В частности, как показывают результаты исследования методом ЯМР, относительное содержание участков, обладающих подвижностью, не превышает нескольких процентов. Отсюда следует, что на поверхности монокристаллов находится слой полимера, свойства которого близки к свойствам аморфного образца [52—54]. Кроме того, оказалось, что значения степени кристалличности монокристаллов полиэтилена, определенные перечисленными выше методами, находятся в пределах 80—90% [55—59].[4, С.231]

Был сделан ряд попыток объяснения этих наблюдений, устанавливающих зависимость степени озонного растрескивания от степени растяжения. Еще до того, как было выявлено, что именно озон обусловливает растрескивание растянутых резин, Даусон [493] предположил, что наличие «оптимального» растяжения объясняется уменьшением при больших растяжениях проницаемости материала по отношению к кислороду (в то время считали, что растрескивание резин обусловлено действием кислорода, и, таким образом, представление об уменьшении проницаемости приводило к выводу о повышении устойчивости материала к действию этого агента и соответственно уменьшении степени растрескивания). Исходя из представления, что молекулы каучука имеют форму спирали, Коттон [494] предположил, что при растяжении на <~10% они находятся в наиболее неустойчивом состоянии, а поэтому растрескивание при таком растяжении наиболее велико. Предположение о том, что явление критического растяжения связано с кристаллизацией при растяжении, было высказано Ван-Россемом и Таленом [397], хотя они учитывали, что кристаллизация, как это показывают результаты рентгеноструктурных исследований, имеет место при гораздо больших удлинениях. На основании опытов, в которых было обнаружено внезапное уменьшение прочности резины при небольших растяжениях, Хаусхальтер, Джонс и Шейд [434] сделали вывод, что структура резины при растяжении изменяется и при небольшом растяжении наступает какой-то момент, когда резина наименее устойчива к действию озона. Ньютон [389] предложил для объяснения явления критического удлинения гипотезу, основанную на числен размерах трещин. Согласно точке зрения этого автора, небольшое число трещин, образующихся при удлинении вблизи критического, по сравнению с числом трещин, образующихся при более высоких удлинениях, не может снизить натяжение до достижения этими трещинами достаточной глубины, в результате чего растрескивание при небольших удлинениях наиболее значительно. Эта гипотеза, в основе которой лежит число трещин, ослабляющих приложенное напряжение,[5, С.137]

Действительно, как показывают' результаты наблюдения с помощью электронного микроскопа, отложения полимера в виде белой «фильтровальной бумаги», полученные в среде эфира, как можно видеть на рис. III.96, обладают волокнистой структурой. Следует, однако, сразу же подчеркнуть, что наблюдаемые волоконца не характеризуют собой морфологию всего образца, поскольку значительная часть выделившегося полимера состоит из беспорядочно расположенных ламелярных кристаллов небольшого размера, соединенных между собой перепутанными волокнами. Изменение кон-[4, С.272]

двухслойных монокристаллов, концы полос муара, по которым можно судить о наличии дислокаций, проявляются очень слабо. Отсюда следует, что в случае монокристаллов концы цепей, по-видимому, лишь незначительно внедряются в кристаллическую решетку. С другой стороны; как показывают результаты исследований методом ЯМР (широких линий) [12], число дефектов резко возрастает при отжиге монокристаллов, что также подтверждается картинами муара, свидетельствующими об увеличении числа дислокаций [11]. Этот результат говорит о том, что в результате термической обработки «реснички», находившиеся на поверхности, внедряются в глубь кристалла. По-видимому, наблюдаемое явление можно объяснить тем, что монокристаллы обладают более высокой стабильностью тогда, когда метильные концы макромолекул находятся внутри кристалла.[4, С.223]

Полный текст статьи здесь