На главную

Статья по теме: Полимеризации окислительно

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Применение для инициирования радикальной полимеризации окислительно-восстановительных систем широко распространено в промышленности. Это связано с существенным снижением энергии активации распада инициаторов на свободные радикалы (50—84 кДж/моль вместо 125—170 кДж/моль при термическом инициировании), что позволяет проводить полимеризацию при низких температурах и снижает энергетические затраты. Рассмотрим некоторые примеры действия окислительно-восстановительных систем при инициировании радикальной полимеризации.[4, С.114]

Применение для инициирования реакций свободнорадикальной полимеризации окислительно-восстановительных систем широко распространено в промышленности производства полимеров. Прежде всего это связано с существенным снижением энергии активации распада инициаторов на свободные радикалы и уменьшением таким образом энергетических затрат в производственных условиях. Так, в присутствии окислительно-восстановительных систем энергия активации стадии инициирования полимеризации снижается от 146 до 50—84 кДж/моль.[3, С.22]

Применяемые в настоящее -время в промышленности СК для эмульсионной полимеризации окислительно-восстановительные системы не позволяют снимать с единицы емкости лолимеризацйонных аппаратов максимально возможного выхода -каучука. Поэтому ускорение процесса полимеризации имеет важное практическое значение, особенно в случае применения полимеризаторов иавой конструкции. Одним из наиболее 'простых и перспективных путей решения этого вопроса является подбор инициаторов, обладающих большей активностью, чем применяемая в .промышленности гидро--перекись изопропилбензола. В качестве заменителя последней предлагалась полученная Т. И. Юрженко гидроперекись 1, 1-дифенилэтана [1]. Но на пути ее внедрения в производство встретились серьезные трудности, -которые не удалось преодолеть (малая скорость окисления, низкий выход гидроперекиси, сложность технологического процесса и т. п.).[2, С.105]

Низкотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора полимеризации окислительно-восстановительных систем. В настоящее время за рубежом наиболее распространена необратимая железопирофосфатная система (инициатор — гидропероксид п-ментана, активатор — дафофосфатный комплекс двухвалентного железа) с добавкой небольших количеств этилендиаминтетраацетата натрия (трилон Б), образующего комплекс с трёхвалентным железом. Сополимеры бутадиена с а-метилстиролом получают с применением обратимой железо-трилон-ронгалитовой системы: инициатор — гидропероксид изопропилбензола или . моногидропероксид диизопропилбензола, активатор — комплексная соль, образующаяся при взаимодействии соли двухвалентного железа и трилона Б, восстановитель — натриевая соль формаль-дегидсульфокислоты (ронгалит). В отечественной промышленности низкотемпературные бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки получают с использованием гидропероксидов изопропилбензола и изопропнлциклогексилбензола. В качестве регулятора молекулярной массы применяют /npem-додецилмеркаптан. Для создания и стабилизации эмульсии мономеров в воде используют эмульгаторы — калиевые мыла высших жирных кислот или диспропорци-онированной канифоли. Вспомогательными компонентами полимеризации являются: электролиты (тринатрийфосфат и хлорид калия), способствующие поддержанию заданного рН системы и понижению вязкости латекса, и вещества, повышающие стабильность латекса (натриевая или каллевая соль продукта конденсации формальдегида с нафталинсульфокислотой или алкилнафталинсульфокислотой —[1, С.174]

Р е и е п т у р а. Низкотемпературные («холодные») Б.-с. к. получают с использованием для инициирования полимеризации окислительно-восстановительных систем.[10, С.171]

Молекулярная масса ПТФЭ впервые была определена с помощью меченой серы (35S), введенной в полимер при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой Fe3+ + Na2S03 [52]. Косвенно молекулярная масса М может быть определена по теплоте кристаллизации, поскольку скорость[7, С.39]

Особый интерес представляют два направления исследования полимеризации ВА в присутствии элементорганических соединений: инициирование полимеризации окислительно-восстановитель-[6, С.36]

Величина ?Ин зависит от способа инициирования. При фото- и радиационном инициировании Екн = 0. При полимеризации инициированной перекисью бензоила или азосоединениями Еян ~ 30 ккал/молъ и Е ~ 20 ккал/молъ. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами Е значительно меньше. Например, при инициировании полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила — диметиланилин Еии = 12,5 ккал/молъ.[8, С.16]

Сополимеры акрилонитрила с винилхло-р и д о м. Хейс [559] исследовал эмульсионную полимеризацию винилхлорида в присутствии латекса полиакрилонитрила. Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием сополимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер-полимер в исходной смеси, увеличении концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптан) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой K2S2O8 + NaHSO3.[11, С.452]

Хейс [545] исследовал эмульсионную полимеризацию винил-ацетата и других мономеров в присутствии латексов поливи-нилацетата, полиакрилонитрила и т. д. Вследствие реакции передачи цепи через молекулы введенного в систему полимера образуются совместные полимеры (графтполимеры). Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием совместного полимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер — полимер в исходной смеси, концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптана) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной систе-[11, С.362]

Рецептура. Низкотемпературные («холодные») Б.-с, к. получают с использованием для инициирования полимеризации окислительно-восстановительных систем.[12, С.168]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
2. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
7. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
8. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную