В кислой среде до рН = 4 скорость полимеризации повышается и затем понижается в области рН « 7. В щелочной среде скорость полимеризации возрастает с повышением рН. Молекулярная масса полистирола, получаемого при рН = 4, понижается, а при рН > 7 остается постоянной.[1, С.152]
Из сопоставления полученных данных с коэффициентом К, лро-порцнональным удельной поверхности фазового контакта, рассчитанным по уравнению [147]!, следует, что скорость полимеризации повышается симбатно увеличению удельной поверхности фазового контакта А (см. табл. 1.2).[5, С.43]
Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной поли* меризации изучено еще недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С повышением температуры суммарная скорость полимеризации повышается вследствие увеличения константы скорости роста Кр и числа частиц полимера N, которое увеличивается вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах. Однако при повышении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах (например, при повышении температуры от 30 до 90 °С концентрация стирола при его полимеризации уменьшается на 15%).[2, С.214]
Интересные результаты 'были получены при изучении особенностей полимеризации в системах, стабилизированных неионогенны-ми эмульгаторами, при введении добавок эмульгатора в ходе процесса [121, 122]. Известно, что в результате увеличения концентрации ионогенного эмульгатора в ходе полимеризации повышается скорость процесса, что связано с увеличением общей площади поверхности адсорбционных слоев эмульгатора. Но если поверхность латексных частиц заполнена молекулами эмульгатора, то увеличения скорости можно ожидать только при наличии капель мономера. В этом случае возможно возникновение новых растущих частиц.[5, С.31]
Поверхностное натяжение системы, содержащей только не-ионныи эмульгатор, в процессе полимеризации практически не меняется, и в результате полимеризации образуется адсорбционно-насыщенный латекс. В системах со смесью ионного и неионного эмульгатора поверхностное натяжение по мере протекания полимеризации повышается, так же как и в системах с ионными эмульгаторами. J[1, С.601]
Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с сопряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез).[6, С.71]
Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с сопряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез).[8, С.69]
Раствор полистирола в стироле из форполимеризаторов поступает для окончательной полимеризации в колонну 2, которая состоит из шести или девяти царг. Верхняя царга обогревается через рубашку,.остальные — через рубашки и змеевики. В качестве теплоносителя в рубашках и змеевиках используют дифенильную смесь или дитолилметан. Температура полимеризации повышается со 100 в первой до 230—235 °С в последней царге. Испаряющийся стирол конденсируется в обратном холодильнике 3 и возвращается в колонну. Из конического днища колонны расплавленный полистирол поступает в экструдер 4, снабженный вакуум-отсосом для удаления незаполимеризовавшегося стирола. Из экструдера полистирол выходит в виде прутков, которые охлаждаются водой в ванне 5 и режутся на гранулы в грануляторе 6.[3, С.90]
Свежий этилен с газоразделительной установки, смешанный с возвратным этиленом, из хранилища / поступает в смеситель 2, где к нему добавляется инициатор — кислород в количестве 0,002 — 0,006% (об.). Затем этилен поступает в компрессор первого каскада 3, в котором сжимается до 25 — 30 МПа. Сжатый этилен пропускается через смазкоотделитель и холодильник в смеситель 4, где смешивается с возвратным этиленом, поступающим из отделителя высокого давления 7. После этого следует дополнительное сжатие этилена в компрессоре второго каскада 5 до 150 — 300 МПа. Затем этилен вводится в трубчатый реактор 6, состоящий из последовательно соединенных теплообменников типа «труба в трубе». В наружной трубе протекает перегретая вода, которая является обогревающей для первой зоны и охлаждающей для второй и третьей зон. Разделение • реактора на зоны условное. В первой зоне этилен подогревается до 150 — 190 °С, во второй и третьей — полимеризуется. Во второй зоне температура этилена за счет экзотермического эффекта полимеризации повышается до 240 — 270 °С, а в третьей несколько снижается,[3, С.75]
Френкель, Рэбэни и Зилха [277] изучали полимеризацию этилен'а в присутствии каталитических систем бутиллитий—четыреххлористый титан и изоамиллитий—четыреххлористый титан. Компоненты катализатора смешивали в отсутствие этилена. Полимеризацию начинали при 20°, но в связи с экзотермичностью реакции в процессе гдалимеризации температура повышалась. Оптимальная каталитическая активность, измеряемая выходом полиэтилена, была обнаружена при молярных соотношениях бутиллития и четыреххлористого титана, лежащих в интервале от 2,15 : 1 до 2,47 : 1. При соотношении 2,47 : 1 температура в процессе полимеризации повышалась максимум до 52—56°. Установлено, что изменение температуры полимеризации от—10 до -(-55° не оказывает заметного влияния на выход полимера. Лучшим растворителем для приготовления катализатора и проведения полимеризации оказался петролейный эфир, кипящий в интервале 40—80°. Лигроин, толуол и особенно эфир оказывают отрицательное влияние на ход процесса. Оптимальная каталитическая активность для каталитической системы изоамиллитий—четыреххлористый титан проявляется при молярных соотношениях компонентов катализатора, лежащих в интервале от 2,5 : 1 до 4,3 : 1. При этих соотношениях температура в процессе полимеризации повышается до 53°. Даже при молярных соотношениях изоамиллития и четыреххлористого титана, лежащих вне оптимального интервала, выход полимера оказывался выше, чем при использовании тех же соотношений в случае каталитической системы бутиллитий—четыреххлористый титан.[7, С.128]
Авторы1794, исследовавшие полимеризацию мономеров типа (СНз)зЭ(СН2)зСН = СН2 (где Э —С, Si, Sn) на каталитической системе А1(С2Й5)з — TiCl4, пришли к выводу о том, что (реакционная способность в полимеризации повышается при переходе от С и Si к Sn. Полимеры в ряде случаев содержат фракции изо-тактического строения.[9, С.758]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.