Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована для получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и ви-нилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры.[6, С.279]
Влияние температуры на процесс в присутствии мономеров не только не уменьшается, но существенно возрастает. Из рис. 151 видна огромная разница в скорости полимеризации при изменении температуры всего на 10°С.[3, С.184]
Следовательно, механическое диспергирование таких тел в присутствии мономеров может инициировать полимеризацию с прививкой на поверхности частиц диспергируемых тел или гомопо-лимеризацию при передаче щели. Это приводит, например, к получению ценных органоми'неральных наполнителей, химически связанных с полимером:[3, С.181]
Первые же экспериментальные исследования процесса пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что мономеры в зависимости от их химической природы резко различаются как по способности реагировать с первичными макрорадикалами каучуков, так и по направленности последующих превращений, зависящей от активности вторичных макрорадикалов, которые возникают после присоединения звеньев мономеров [87, 88]. Если взять небольшие количества мономеров с таким расчетом, чтобы наращивание новых звеньев существенно не изменя-[3, С.191]
Особое значение имеет механохимическое инициирование поли-меризационных процессов при диспергировании различных твердых тел: металлов, солей, окислов, неметаллов и т. д. Возникающие при таком диспергировании активные центры (свободные радикалы, ионы, вакансии [65, 434] типа F-центров, F'-центров, V-центров, в том числе и эмиттирующие электроны) способны в присутствии мономеров, полимеров или других реакционноспособ-ных органических соединений инициировать дальнейшие превращения этих компонентов по свободнорадикальному или иоиному механизму. Такие ••превращения приводят к образованию полимеров, сополимеров, металлоорганических соединений, органоминеральных сополимеров, продуктов прививки полимеров на поверхностях твердых тел, наполнителей и т. д.[3, С.173]
Механополимеризация имеет место и при динамическом контакте металлов в присутствии мономеров, например при трении, что будет рассмотрено в разделе растворов.[3, С.220]
В дальнейшем были проведены две серии работ по механополи-меризации при диспергировании солей в присутствии мономеров. Первая посвящена дальнейшему изучению механизма инициирования на основе ранее выдвинутых предположений о роли F и V-центров [66, 517—519, 5315—538]. Эти центры были созданы в результате облучения кристаллов NaCl электронным пучком (ilO21—dO25 м~3 F-центров и Ю5 V-центров). Но, несмотря на высокую концентрацию активных центров, полимеризации не наблюдалось, понадобилась именно механическая активация дефектов решетки для инициирования полимеризации. При инициировании полимеризации смеси мономеров метилметакрилата и стирола[3, С.224]
Образование гомополимеров и сополимеров, включающих остатки механоинициатора, при виброизмельчении оксидов и металлов, содержащих оксидные пленки, в присутствии мономеров свидетельствует не только о наличии различных механизмов инициирования, но может быть следствием вторичных процессов, например передачи цепи от растущего привитого макрорадикала на мономер, механодеструкции прививаемых цепей и т. д. Для подтверждения свободнорадикальной природы полимеризации кристаллических солей полиакриловой кислоты была сделана попытка ввести мономеры, не полимеризующиеся по радикальному механизму, например е-капролактам, который к тому же, возможно, образует с акриловой кислотой солеобразные соединения типа[3, С.233]
Если при виброизмельчении собственно резита получается порошкообразный жесткий регенерат, лишенный текучести и не способный при прессовании образовывать монолитное изделие, то при виброизмельчении в присутствии мономеров или полимеров образуются частицы регенерата с привитыми на поверхности компонентами. Такой модифицированный регенерат хорошо прессуется и дает монолитные изделия не менее, а иногда и -более прочные, чем исходный материал, подвергнутых механорегенарации i[803, 804].[3, С.328]
В зависимости от условий ультразвукового облучения можно получить разные результаты, например не снижение, а увеличение молекулярной массы одновременным уменьшением вязкости вследствие обр азов амия разветвленных структур. Образование свободных радикалов при озвучивании растворов подтверждено реакцией с ДОЛГ, иодом и ингибитораыш [622, 653]. При озвучивании растворов полимеров в присутствии мономеров или смеои[3, С.268]
Как было указано выше, активность мономера может быть оценена только относительно данного конкретного макрорадикала вследствие тесного взаимного влияния химической природы компонентов, участвующих в процессе механосинтеза (рис. 155 и 156 и табл. 21). Однако во всех случаях стирол как мономер значительно менее активен, чем, например, метилметакрилат; вместе с тем поли-метилметакрилат подвергается значительно более полному превращению в в присутствии мономеров по сравнению с 'полистиролом. Винилацетат практически не взаимодействует с по-листи'рольными маирора-дикалами, но[3, С.193]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.