На главную

Статья по теме: Скоростью релаксации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При повышении скорости выше определенного предела, обусловленного скоростью релаксации макромолекул, наступает хрупкий разрыв или нарушение сплошности структуры, что проявляется в возникновении продольных трещин и полостей в волокне. В последнем случае температура в конечной области шейки поднимается значительно выше температуры стеклования. Это явление очень характерно для полиэтилентерефталата, в результате него создается так называемый эффект «серебра» (рис. 5.31, а).[2, С.125]

Однако следует при этом отметить, что так как при растяжении целлюлозы наблюдается течение материала, то лишь часть общего удлинения обусловлена ориентацией и является упругой. В том случае, если скорость течения мала по сравнению со скоростью релаксации, то материал, находящийся под нагрузкой, придет в состояние равновесия и кривые распределения цепей по углам должны задаваться функцией Гаусса.[8, С.27]

Большое значение имеет также и разбухание изделия (увеличение его размеров) после выхода из головки, связанное с эластическими свойствами полимера. Зная объем канала и величину расхода, можно подсчитать время, за которое расплав проходит канал. Сравнивая это время со скоростью релаксации, можно установить, будет ли происходить разбухание. При разбухании необходимо использовать различные приемные устройства, которые[11, С.164]

Иногда по величине е т полимеры делят на пластичные н эластичные Пластичные сохраняют приданную 'Им дефорч'-цик> (форму) после удаления деформирующей сипл и е т — е, эластичные — восстанав нвают размеры н форму до нача ть-ных. В этом случае е т^0. Скорость восстановления определяется скоростью релаксации и зависит от структуры, физиче* ского и фазового состояния полимера,[3, С.283]

В отличие от жидкостей в растворах могут изменяться не только размер и средний период жизни ассоциированных групп, но и их состав, ибо они могут слагаться из сольватированных молекул. В этом случае при изменении состава растворителя скорость сольватации и десольватации, определяющаяся скоростью диффузии жидкости и скоростью релаксации сольватных оболочек, будет значительно превышать скорость создания и распада самих групп. Таким образом, при изменении состава среды состав ассоциированных групп будет изменяться практически моментально, а изменения групп, связанные с процессами агрегации или дезагрегации больших молекул, будут протекать значительно медленнее. Этой особенностью растворы высокомолекулярных веществ отличаются от таких термодинамически устойчивых систем, как пирозоли металлов, мыла, краски и т. п.[9, С.245]

Как указывалось в предыдущих работах наших лабораторий [1—4], при деформации высокополимеров следует различать два типа процессов — процессы, связанные с деформацией цепей высокополимера, и процессы, связанные с взаимным перемещением и ориентацией цепных молекул как отдельных структурных единиц. Поэтому и релаксационные процессы проходят в две стадии, первая из которых определяется скоростью релаксации деформированной цепи, а вторая — взаимным перемещением больших цепных молекул. Эти две стадии можно наблюдать при изменениях, происходящих с растянутыми полностью ориентированными пленками, которые постепенно переходят в свое равновесное изотропное состояние.[8, С.52]

Исследована кинетика и определено равновесное набухание и концентрационная зависимость приведенной вязкости каучука СКС-ЗОА в различных растворителях и пластификаторах. На основании полученных данных Зубов и Зверев [439] считают, что набухание связано не только с ослаблением межмолекулярного взаимодействия, но и с изменением формы молекул, и что время установления равновесия определяется не скоростью диффузии растворителя в полимер, а скоростью перегруппировки молекул полимера при набухании, т. е. скоростью релаксации.[10, С.639]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с SbgOs превосходят резины с CuS по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с SbaOs и CuS на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с Sb2Os и CuS одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84; 85; 87; 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения при 2290 см~', свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85; 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза-[6, С.174]

Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненном вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулкани-заты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву.[5, С.207]

При введении в смесь бутадиен-стирольного каучука (СК.С-ЗОАРК.) 5—10 вес. ч. резорцино-формальдегидной смолы, 5—10 вес. ч. резотропина 107 повышается прочность вулканизата до 170 кгс/см2, а сопротивление истиранию достигает 100— 180 смъ!(квт-ч). Вулканизаты с резорцино-формальдегидной или эпоксиаминной смолой при повышенной температуре более прочны, чем сажевые вулканизаты. Применение эпоксиаминной смолы ма'рки 89 в 2—3 раза повышает прочность вулканизата при 100° С по сравнению с сажевыми резинами. Такое явление объясняется возникновением химических связей между смолой и каучуком и меньшим влиянием межмолекулярного взаимодействия на процесс усиления. Эти выводы подтверждаются также высоким содержанием геля, большей скоростью релаксации и большим значением равновесного модуля вулканизатов со смолой 105.[4, С.117]

тических единиц уменьшаются до размеров кинетического сегмента, а вязкость раствора снижается до своего нижнего стационарного уровня ц. Прекращение течения (снятие внешних сил) приводит к восстановлению первоначальной структуры жидкости со скоростями, определяемыми скоростью релаксации.[1, С.174]

же.™. ттт,п nv iiMi/чгиплчч. nit я эыиэ Атпст аномально высокой. Это ппеп-ставление непосредственно привело к объяснению существования трех областей при испытании на удар, обсуждавшихся выше. При низких температурах не наблюдается помутнения в напряженном состоянии, потому что каучук не релаксирует в процессе - разрушения, и сопротивление удару оказывается низким. При промежуточных температурах помутнение происходит только вблизи надреза, где возникает трещина; скорость ее роста невелика сравнительно со скоростью релаксации каучука. При этом сопротивление удару возрастает. Наконец, при высоких температурах помутнение наблюдается по всей длине трещины, и сопротивление удару оказывается высоким. Весьма вероятно, что эти представления имеют достаточно общее значение и применимы к разрушению других полимеров, включая, например, модифицированный ноли-винилхлорид, обладающий высокой стойкостью к ударным нагрузкам.[7, С.336]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
5. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
6. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
7. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
11. Фишер Э.N. Экструзия пластических масс, 1970, 288 с.

На главную