На главную

Статья по теме: Скоростях нагревания

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При скоростях нагревания w < q переход стекла в жидкость происходит при температурах размягчения меньших Тс и понижающихся с уменьшением скорости нагревания. При температуре размягчения происходит вначале переход от более рыхлой структуры стекла к более плотной равновесной структуре (см. рис. II. 10). При этом и происходит выделение теплоты стеклования (см. стр. 88). Но выделение тепла и связанный с ним скачок теплоемкости еще не означают, что мы имеем дело с переходом второго рода.[1, С.94]

Рис. 2.5. Кривые теплового линейного расширения неорганического стекла при различных скоростях нагревания:[2, С.42]

Дилатометрические исследования зависимости Тс от скорости изменения температуры показали, что при различных скоростях нагревания и охлаждения значения температуры переходов разных полимеров (пластмасс, каучуков) лежат в определенном интервале, который смещается с увеличением скорости в сторону высоких температур, т. е. структурное стеклование является релаксационным процессом. Обратная температура этого перехода и логарифм скорости связаны между собой линейной зависимостью вида TC~I = CI—c2\gw (рис. 10.13), где Тс выражена в кель-винах, а между константами с\ и с% существует простое соотношение c2 = 0,031ci. С уменьшением скорости нагревания температура перехода снижается тем сильнее, чем выше Тс данного полимера. При этом Д7'с = 0,037'с, где ДТС — смещение температуры перехода при изменении скорости в 10 раз; Тс — температура размягчения (стеклования) при стандартной скорости нагревания 3 К/мин. Для пластмасс АГ0= 10-И2 К, а для каучуков 6—7 К. 10.2.2. Влияние условий измерения[2, С.264]

При скоростях нагревания w температура размягчения ^Р <С Тст и уменьшается при дальнейшем понижении скорости нагревания. В этом случае при температурах размягчения вна-[3, С.190]

Приведенные правила применяют практически для стандартной Гст и неизвестно, как они изменяются при скоростях нагревания— охлаждения меньших или больших 1 К-мин-1. Кроме, того, эти правила далеко не для всех полимеров выполнимы.[3, С.202]

Рассмотрим, например, неотожженное стекло, полученное при скорости охлаждения q = const, с температурой стеклования Тст- Опыт показывает, что при скоростях нагревания w > q температура размягчения Гр превышает Тст и возрастает с увеличением скорости нагревания. Чем больше скорость нагревания, тем резче происходит размягчение стекла (рис. VIII. 10). Теплоемкость такого неотожженного стекла при нагревании со скоростью W изменяется по кривой 1, а при w > q — по кривой 2. При достаточно больших скоростях нагревания поглощаемая в этом процессе теплота столь велика^ что стекло даже несколько охлаждается, так как скорость подвода теплоты к образцу оказывается недостаточной.[3, С.190]

О роли релаксационных явлений в кристаллических полимерах говорят результаты изучения зависимости относительного объема от температуры при крайне малых скоростях нагревания (рис. 131). Благодаря достаточной гибкости цепей исследованных полимеров большинство звеньев макромолекул успевает перегруппироваться, и плавление происходит резко (нижний перегиб кривых); приблизительно 80% полимера плавится в интервале 3—4°С. Второй перелом кривых почти такой же четкий, как и у низкомолекулярных тел. Более того, температура, при которой исчезают последние следы кристалличности, вполне определенная, что указывает на резкое окончание процесса плавления. Эта температура, согласно П. Флори, почти совпадает с температурой плавления гипотетического идеального макрокристалла,[4, С.447]

Необходимо отметить, что соответствующие величины Г„л и ДЯМ носят приблизительный характер, ибо калориметрические измерения, как правило, проводились на плохо отожженных образцах и при больших скоростях нагревания.[5, С.124]

Найденные таким образом температуры плавления не зависят от условий кристаллизации, длительности нахождения полимера в кристаллическом состоянии и «температурной истории» образца; такие температуры плавления воспроизводимы и всегда значительно выше температуры плавления, определенной при больших скоростях нагревания. Однако даже в этих условиях плавление происходит в интервале нескольких градусов. Следовательно, аномальное поведение микрокристаллических полимеров нельзя объяснить одними релаксационными явлениями.[4, С.448]

Опыт показывает, что соблюдение указанных экспериментальных требований и особенно повышение эффективности отжига неизменно приводят к получению более высоких значений температуры плавления для самых различных полимеров. Повышение экспериментальной температуры плавления достигается также при очень низких скоростях нагревания, осуществляемого сразу же после кристаллизации, особенно, если кристаллизация проводилась вблизи температуры плавления.[5, С.124]

Алифатические полиамиды плавятся при более высоких температурах, чем полиэтилен; в противоположность полиэфирам, с ростом относительного числа полярных групп в цепи, здесь наблюдается возрастание Тпл. Это может быть объяснено способностью амидных групп образовывать водородные связи. В 'согласии с хорошо известной общей закономерностью [47, 49] алифатические полиамиды, содержащие нечетное число групп в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем их аналоги с четным числом групп в повторяющейся единице. Полимеры, состоящие из звеньев различной четности, обладают некоторой промежуточной температурой плавления. Это различие между полимерами с четным и нечетным числом групп в повторяющейся единице цепи отражает изменение температур плавления соответствующих мономерных аналогов. Такое изменение 7'пл наблюдается, например, для низкомолекулярных нормальных парафинов, исчезая, однако, с ростом длины цепи. В случае полиэфиров, для которых температуры плавления могут быть точно измерены различие Т„л полидекаметилен-себацината и полидекаметиленацелата достигают II град. Разница в температурах плавления соответствующих полиамидов всего 2 град. Отметим, что во многих случаях [47—49] температуры плавления, значениями которых мы пользовались для этих обобщений, были измерены при больших скоростях нагревания. Сравнение полученных таким путем температур плавления, может привести к значительным ошибкам, достигающим в некоторых случаях 20 град.[5, С.130]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
6. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
7. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную