Статья по теме: Стеклования определяется

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Все это позволило заключить, что для эпоксидных полимеров температура стеклования определяется химической структурой[6, С.31]

Зависимость температуры стеклования Т? от степени сшивания. Для любой заданной системы вулканизации температура стеклования определяется степенью вулканизации, а следовательно, плотностью цепей сетки. Кроме плотности цепей сетки, величина Тс определяется природой вулканизующего агента, в том числе его эффективностью (соотношение сера : ускоритель). Например, при одной и той же плотности цепей сетки температура стеклования вулкаиизатов ПК возрастает в ряду[4, С.513]

Температура стеклования может быть определена, как известно, по зависимости деформации от температуры (термомеханические кривые), причем согласно взаимозависимости времени и температуры положение температуры стеклования определяется также частотой действия силы на полимер. Очевидно, что повышение частоты (уменьшение времени действия силы) приведет к тому, что сегмен-[9, С.109]

Температура стеклования может быть определена, как известно, по зависимости деформации от температуры (термомеханические кривые), причем согласно взаимозависимости времени и температуры положение температуры стеклования определяется также частотой действия силы на полимер. Очевидно, что повышение частоты (уменьшение времени действия силы) приведет к тому, что сегмен-[10, С.109]

Вблизи температуры стеклования вязкость аморфных полимеров зависит от степени удаленности температуры, при которой она измеряется, от температуры стеклования При этом основное влияние на вязкость оказывает величина свободного объема (стр 146) Начало отсчета от температуры стеклования определяется тем, что только при 7">7*с возможно перемещение молекул, а также тем, что при температуре стеклопаиия удельный свободный объем (Vca-—свободный объем в единице объема вещества) у всех полимеров составляет одну и ту же часть их удельного объема У, а именно, около 2,5%[5, С.252]

Вблизи температуры стеклования вязкость аморфных гголгше-рой зависит от степени удаленности температуры, при которой она измеряется, от температуры стеклования При этом основное влияние па вязкость оказывает величина свободного объема (стр 146) Начало отсчета от температуры стеклования определяется тем, что только яри 71>ГС возможно перемещение молекул, а также тем, что при температуре стеклования удельный свободный объем (Уев-—свободный объем в единице объема аещества) у всех полимеров составляет одну и ту же часть их удельного объема У, а именно, около 2,5%[2, С.252]

В последние годы для определения температуры стеклования успешно используются акустические методы 1[19]. В этом случае измеренные значения Tg могут зависеть от частоты акустических колебаний (при дилатометрическом способе определения Tg может зависеть от скорости нагревания или охлаждения), и фактически измеряется температура «механического» стеклования [4]. Акустическими методами температура стеклования определяется по изменению температурного коэффициента скорости звука. В стеклообразном состоянии при неизменном характере молекулярной подвижности скорость звука линейно зависит от температуры. Выше Tg, когда начинает «размораживаться» сегментальная подвижность микроброуновского типа, температурный коэффициент скорости звука резко изменяется. Точка на шкале температур, в которой наблюдается наиболее резкий излом температурной зависимости скорости звука (рис.32), принимается за температуру стеклования. Такой способ измерения Tg хорошо согласуется с определениями температуры стеклования, приведенными выше. Действительно, стеклообразное состояние характеризуется условием o)Tj>l, которому соответствует линейная зависимость скорости звука от температуры, причем температурный коэффициент скорости звука ниже Т8 сравнительно невысок. Температура, при которой перестает выполняться это условие, и является температу-[7, С.93]

На основании указанных выше фактов можно сделать вывод, что у аморфных полимеров нет определенной температуры перехода из области высокоэластического состояния в вязкотекучее и что эта условная температура, так же как и температура стеклования, определяется не только природой вещества, но и режимом деформации, а следовательно, и методом измерения.[8, С.263]

стеклообразного состояния в высокоэластическое характеризуется не резким изломом на дилатометрической зависимости, а плавным переходом одной ветки дилатометрической кривой в другую. Это отчетливо видно из рис. 14, на котором приведена экспериментальная дилатометрическая кривая для полистирола, определенная вблизи температуры стеклования (105 °С) этого полимера. Сама же температура стеклования определяется по пересечению касательных к двум ветвям дилатометрической кривой. Во-вторых, если определить дилатометрическую кривую в широком интервале температур, можно убедиться, что при температурах ниже точки стеклования она не является линейной на всем своем протяжении, а обнаруживает отчетливо выраженную кривизну.[3, С.75]

температуре под действием постоянного сжимающего усилия схематично показан на рис. 10. Такой прибор, называемый динамометрическими, или термодинамическими, весами*, напоминает аналитические весы с плечом 1 : 10. Одна чашка весов заменена цилиндрическим грузом, под которым на подъемном подвижном столике устанавливают образец испытуемого полимера (толщина 2—4 мм, диаметр 7 мм). При помощи регулирующего винта столик перемещают до соприкосновения с грузом. Нагрузку, вызывающую сжатие образца, можно изменять. Деформация регистрируется по отклонению стрелки, прикрепленной к концу коромысла весов. Столик с образцом заключен в термостат или криостат. Температура стеклования определяется на кривой «температура— деформация» как интервал перехода от подъема кривой к почти параллельному расположению ее вдоль оси температуры (см. кривую 2 на рис. 9). Выше температуры стеклования в полимере развиваются высокоэластические деформации. Одновременно при повышении температуры полимер приобретает все нарастающую пластичность. По достижении температуры текучести Тт необратимые (пластические) деформации становятся преобладающими.[1, С.42]

для гибких. Из теории следует, что если значения EZ—?\ примерно одинаковы для двух линейных полимеров с одинаковой молекулярной массой, можно, зная «свободный объем» rt0, определить, какой из них имеет более высокую температуру стеклования. Таким образом, теория Гиббса — Ди Марцио предсказывает (правда, в определенных границах) зависимость Те от свободного объема (или от плотности упаковки). Последнее в известной степени согласуется с эмпирическими методами расчета температуры стеклования, основанными на вычислении коэффициента упаковки макромолекул путем использования атомных инкрементов объема '[33, 34]. Слабым местом теории Гиббса — Ди Марцио является утверждение о том, что переход в стеклообразное состояние, который должен теоретически происходить при температуре Тч<Те, — равновесный фазовый переход второго рода. По-видимому, наиболее обоснованным является представление о кинетическом характере перехода из высокоэластического состояния в стеклообразное. Между тем попытки экспериментально обнаружить температуру Т2, фигурирующую в теории Гиббса — Ди Марцио (предполагается, что T2~Tg—50 К), продолжаются до сих пор (см., например, '[4]). Хотя основная направленность теории Гиббса—Ди Марцио сводится к доказательству того, что ниже экспериментально определяемой температуры стеклования Тй должна существовать температура Т%, при которой конфигурационная энтропия обращается в нуль и при которой должен наблюдаться фазовый переход второго рода, значение этой теории заключается не в этом. Теория Гиббса — Ди Марцио является первой физической теорией стеклования, основанной на использовании статистической механики полимеров. Она вскрывает молекулярный механизм стеклования, показывая, что переход из высокоэластического в стеклообразное состояние и положение температуры стеклования определяется двумя параметрами: разностью энергий eg—EI гош- и транс-изомеров, а также энергией образования «дырок» а, т. е. энергией межмолекулярного взаимодействия. Теория Гиббса—Ди Марцио оказала большое влияние на развитие исследований, посвященных природе и молекулярному механизму стеклования. Айзенберг и Саито [35], например, показали, что в определенных пределах[7, С.101]

Полный текст статьи здесь