Образование достаточно частой и прочной сетки межмолекулярных свя-;й при охлаждении полимера до определенной температуры способствует тому, то при этой температуре подвижность макромолекул в достаточной степени трачивается и полимерное тело в целом становится твердым, т.е. переходит в геклообразное состояние. Температура, при которой наблюдается это явле-ие, и есть температура стеклования. При нагревании полимерного тела, на-одящегося в стеклообразном состоянии, равновесие сдвигается в сторону аспада межмолекулярных связей, и когда этот процесс распада зайдет дос-аточно далеко, макромолекулы приобретут трансляционную подвижность и галимерное тело размягчится, т.е. перейдет в высокоэластическое состояние. Ъкова, согласно рассматриваемой концепции, природа переходов полимер-юго тела из высокоэластического состояния в твердое стеклообразное и обдано.[5, С.121]
Температура влияет на скорость процесса и молекулярную массу сополимера. С повышением температуры возрастают скорости роста и обрыва молекулярных цепей. Повышение температуры способствует увеличению вероятности протекания нежелательных вторичных реакций — разветвления и структурирования, что отражается на пласто-эластических свойствах полимера.[1, С.249]
Ограниченное набухание линейных полимеров можно объяснить тем, что энергия взаимодействия цепей между собой больше энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследствие чего цепи полностью не отделяются. Повышение температуры способствует нарушению связен между цепными молекулами, и ограниченное набухание переходит в неограниченное. Примером можсг служить набухацие желашта в воде. Между белковыми молекулами желатина имеются прочные связи, которые при комнатной температуре взаимодействие с подои не может полностью нарушить, и желатин набухает ограниченно. Лишь при нагревании до 35—40°С образуется гомогенный раствор.[4, С.318]
В ряде случаев с повышением температуры может увеличиваться скорость нежелательных побочных реакций (например, циклизации вместо линейного роста цепи), поэтому к температурному воздействию как фактору ускорения реакции следует подходить очень осторожно. Часто снижение температуры способствует образованию линейных полимеров.[3, С.77]
Проблема окисления углеводорода в гидроперекись не была очень трудной. 1-метил-З-феаилиндан легко окисляется кислородом даже в отсутствие каких-либо инициаторов. Так, при 100° средняя скорость окисления составляет 10—12 мол. % в час, а максимальное содержание гидроперекиси в реакционной массе достигает 42—48%. Добавка к углеводороду 1—2% соды in понижение температурыспособствует уменьшению степени распада гидроперекиси, в результате чего ее максимальное содержание в реакционной массе возрастает. При 70° средняя скорость окисления составляет около 1% в час, а глубина окисления—83 мол. %. Выход гидроперекиси по кислороду достигает 86%. Такой оксидат можно применять для инициирования полимеризации без предварительного концентрирования, которое в производственных условиях з атрудн ительно.[2, С.107]
При переходе от наполненных линейных к наполненным трехмерным полимерам картина диэлектрической релаксации принципиально не изменяется. Так, максимум дипольно-группового процесса диэлектрической релаксации в сшитых полиуретанах различной природы при введении в качестве наполнителя аэросила смещается в стороны более низких температур, а высокотемпературный процесс — в сторону более высоких [217]. Однако для ПУ обнаруживается третий переход при температуре, лежащей выше температуры главного перехода линейного полимера. Повышение температуры способствует разрыву части физических связей в сетке,[10, С.128]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10 °С. Повышение температуры облегчает р.аспад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы — молекул и радикалов,— следовательно, увеличивается вероятность столкновения частиц. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г—Г или X—X (см. стр. 12).[8, С.48]
Электрохимическое окисление изобутилового спирта проводилось в круглых ваннах из винипласта емкостью 3,5 л, герметически закрытых крышкой. Электролит состоял из смеси 400 мл изобутилового спирта и 2 л 10%-ной H2S04. Катоды — свинцовые. Перемешивание электролита осуществлялось с помощью стеклянных мешалок. Между анодом и катодами был расположен змеевик для охлаждения электролита. Пропускалось теоретическое количество электричества. Было изучено влияние температуры и плотности тока на выход изомасляной кислоты. Плотность тока изменялась от 5 до 10 а/дм2, температура — от 10 до 40° С. Изомасляная кислота, образующаяся в процессе электролиза, частично реагирует со спиртом, при этом получается эфир — изобутилизобутират. Повышение температуры способствует образованию эфира. Содержание изомасляной кислоты в растворе определялось аналитически. Результаты опытов приведены в табл. 1.[11, С.209]
Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температурыспособствует увеличениеколичества катализатора.[7, С.605]
Эти три уравнения показывают, что влияние температуры на концентрацию активных центров достаточно сложно. В первом и третьем случаях повышение температуры способствует переходу АТС в N*, согласно зависимости от ехр(—Еа /RT), но одновременно тормозит образование [(MAlk) (MX)] из MAlk и MX. Суммарный эффект выражается в пропорциональности N*j ехр—[(Еа—Dc)fRT]. Во втором случае, поскольку доступная поверхность всегда полностью насыщена комплексами, увеличение температуры способствует их диссоциации и тем самым увеличению скорости превращения.[15, С.209]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.