Статья по теме: Уменьшению подвижности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Большое количество боковых ответвлений приводит к уменьшению подвижности полимерной цепи и увеличивает межмолекулярное взаимодействие, что отражается в повышенной теплостойкости и воздухонепроницаемости. "Эласт" с 70-80% 3,4-звеньев имеет когезионную прочность в 50 раз более высокую, чем у СКИ-3. С увеличением содержания 3,4-звеньев в таком полиизопрене когезионная прочность растет, улучшается качество экстру дата, но увеличивается температура стеклования, падает скорость вулканизации и эластичность резин; виб-родемпфирующие характеристики улучшаются.[7, С.45]

Деформирование приводит, как правило, к обеднению кон-формационного набора и уменьшению подвижности макромолекул. В результате этого затрудняется передача реакцноппоак-тивного центра на другую цепь, и реакция протекает с более высокой энергией активации, т. е. ннгнбнруется на стадии автокатализа. Таким образом, напряжение может и ускорить, и замедлить реакции окисления.[4, С.350]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость я подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна.[3, С.111]

Рост ориентации, приводя к уменьшению подвижности, должен был бы способствовать уменьшению значения Ь, что подтверждается опытными данными. Однако при очень больших деформациях[8, С.294]

Увеличение вязкости реакционных систем в ходе полимеризации, приводящее к уменьшению подвижности радикалов роста, особенно заметное в случае[10, С.203]

Если к изотропному полимеру приложить растягивающее усилие, то макромолекулы вследствие анизотропии своей формы и гибкости ориентируются в направлении действия силового поля. При этом, как правило, они более плотно упаковываются, в результате чего суммарные силы межмолекулярного сцепления между ними возрастают. Это приводит к уменьшению подвижности макромолекул.[1, С.89]

Как уже отмечалось, изменения свойств на поверхности, аналогичные изменениям свойств линейных полимеров, были обнаружены также для сшитых полимеров с различной густотой пространственной сетки. Однако эффекты изменения Тс и времен релаксации для сшитых полимеров становятся все менее заметными по мере увеличения густоты пространственной сетки. Поперечное сшивание .цепей приводит к уменьшению подвижности в первую очередь больших участков цепей. Чем больше густота проегран-. ственной сетки, feM больше такое снижение подвижности. Так как именно подвижность больших участков определяет повышение Та[9, С.107]

Присутствие ионов в полимерах обусловлено элект-ролитич. диссоциацией ионогенных участков макромолекул, наличием примесей, а также инжекцией (холодной эмиссией) ионов в полимер из электродов. Многие полимеры характеризуются низкими значениями диэлектрич. проницаемости (е<10). В таких системах вследствие электростатич. взаимодействия ионы связаны в ионные пары, не имеющие электрич. заряда. Поэтому при прочих равных условиях увеличение в (напр., при переходе от неполярных полимеров к полярным) приводит к экспоненциальному росту степени диссоциации и ионной проводимости полимера. Значение е, как и время релаксации дипольной поляризации, определяющее уост, зависит от строения макромолекул и структуры полимера. Все факторы, приводящие к уменьшению подвижности макромолекул (напр., сшивание) и к падению е, способствуют уменьшению ионной проводимости. Так, экспоненциальное уменьшение ионной проводимости наблюдается с ростом степени кристалличности полимеров.[11, С.471]

Присутствие ионов в полимерах обусловлено элект-ролитич. диссоциацией ионогенных участков макромолекул, наличием примесей, а также инжекцией (холодной эмиссией) ионов в полимер из электродов. Многие полимеры характеризуются низкими значениями диэлектрич. проницаемости (е<10). В таких системах вследствие электростатич. взаимодействия ионы связаны в ионные пары, не имеющие электрич. заряда. Поэтому при прочих равных условиях увеличение е (напр., при переходе от неполярных полимеров к полярным) приводит к экспоненциальному росту степени диссоциации и ионной проводимости полимера. Значение в, как и время релаксации дипольной поляризации, определяющее уост, зависит от строения макромолекул и структуры полимера. Все факторы, приводящие к уменьшению подвижности макромолекул (напр., сшивание) и к падению е, способствуют уменьшению ионной проводимости. Так, экспоненциальное уменьшение ионной проводимости наблюдается с ростом степени кристалличности полимеров.[13, С.470]

Увеличение вязкости реакционных систем в ходе полимеризации, приводящее к уменьшению подвижности радикалов роста, особенно заметное в случае[12, С.201]

торое значение. Вследствие повышения концентрации полимера в системе вязкость реакционной смеси увеличивается, приводя к уменьшению подвижности растущих макрорадикалов. В результате скорость обрыва существенно снижается, в то же время скорость реакции роста остается практически постоянной, так что скорость полимеризации и степень полимеризации образующегося полимера одновременно возрастают. Система более не находится в стационарных условиях, и концентрация свободных радикалов возрастает. Увеличение скорости реакции ухудшает отвод теплоты полимеризации, что вызывает повышение температуры реакционной системы. При этом реакция автоускоряется, что может привести к термическому взрыву. Это явление автоускорения, известное под названием гель-эффекта или эффекта Троммсдорфа, особенно отчетливо выражено при полимеризации метилметакрилата (см. опыт 3-14А). Аналогичный эффект наблюдается и при полимеризации некоторых мономеров в плохих растворителях, в которых макромолекулы свернуты более плотно, чем в хороших растворителях; в последних полимерные клубки набухают в большей степени (о качестве растворителей см. раздел 2.3.1).[6, С.115]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь