Устойчивость полимеров к нагреванию, скорость термического распада и характер образующихся продуктов ависят от химического строения полимеров. Однако первой стадией процесса всегда является образование макрорадикалов в результате разрыва наиболее напряженных и ослабленных связей в макромолекуле. В зависимости от строения звеньев макрорадикалы или деполимеризуются (одновременно образуется новый, более короткий радикал)[4, С.201]
Устойчивость полимеров к тепловому воздействию связана с их химической природой, наличием или отсутствием определенных групп атомов, способных отщепляться или реагировать между собой при повышении температуры. Характер образующихся продуктовтермической деструкции та-кже зависит от строения полимера: в одном случае получаются преимущественно мономеры, т. е. идет деполимеризация, а в другом — 'низкомолекулярные продукты глубокого разложения с участием (боковых групп. Повышение температуры ускоряет деструкцию.[6, С.165]
Под термостойкостью -понимают устойчивость полимеров к химическому разложению, происходящему под действием энергии теплового движения. Величина термостойкости (термостабильности) зависит от температуры разложения полимера [9].[2, С.117]
В процессе механодеструкции степень полимеризации снижается сначала быстро, затем процесс стабилизируется. На устойчивость полимеров к механодеструкции большое влияние оказывает энергия химических связей в цепи полимера, внутри- и межмолекулярного взаимодействия и, соответственно, устойчивость увеличивается с ростом энергии химических и межмолекулярных связей.[5, С.114]
Термическая деструкция является наиболее распространенным видом деструкции полимеров, и протекает она в основном по свободно-радикальному механизму. Устойчивость полимеров к температуре и характер термораспада зависят от химического строения полимера, но во всех случаях на первых стадиях образуются макрорадикалы при разрыве наиболее слабых связей с возможной дальнейшей деполимеризацией[5, С.111]
Экзотермические реакции окисления, наблюдаемые па кривых ДТА, можно также использовать для изучения кинетики реакции окисления и влияния антиоксидантов на устойчивость полимеров к окислению [4].[2, С.114]
Применение и переработка. В нром-сти П. пока не применяют. Однако их можно перерабатывать в волокна н пепопласты, использовать в качество пластификаторов, а также модификаторов, повышающих устойчивость полимеров к гидролизу, све-то- и маслостойкость.[8, С.20]
Термическая деструкция. Принципиально процесс термического расщепления полимеров ничем не должен отличаться от процесса крекинга углеводородов, цепной механизм которого установлен с полной достоверностью. Устойчивость полимеров к нагреванию, скорость термического распада и характер образующихся продуктов зависят от химического строения полимера. Однако первой стадией процесса всегда является образование свободных радикалов, а рост реакционной цепи сопровождается разрывом связей и снижением молекулярной массы. Обрыв реакционной цепи может происходить путем рекомбинации или диспропорционирования свободных радикалов и приводить к появлению двойных связей на концах макромолекул, изменению фракционного состава и образованию разветвленных и пространственных структур.[3, С.284]
Изучение связи между строением и свойствами полиорганосилоксанов, проведенное Андриановым и Якушкиной [146], показало, что замена одной метильной группы в полидиметилсилоксане, из каждых восьми групп, на фенильную, хлорметильную, фенилэтильную, хлорфенильную, толилэтиль-ную и триметилсилоксигруппу приводит к снижению температуры стеклования. Так, температура стекловавия полидиметилсилоксана (—52° С) при введении одной триметилсилоксигруппы в случае полимера гептаме-тилтриметилсилокситетрациклосилоксана снижается до —125° С. Введение больших групп ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. Введение дифенилсшшльных групп на примере сополимера — полиджметилдифенил-сжлоксана приводит, наоборот, к повышению температуры стеклования, причем здесь наблюдается прямолинейная зависимость. Замена 10 мол. % диметилсилоксановых звеньев на дифенилсилоксановые повышает температуру стеклования на 23° С и одновременно повышает плотность полимера от введения первых 10% на 0,056 г/см? и от каждых последующих 10% дифенилсилоксановых групп — на 0,036 г/см3. Наличие дифенилси-локеановых звеньев также понижает коэффициент морозостойкости и повышает радиационную устойчивость полимеров [149].[12, С.288]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.