Бучаченко и автор [22, 59, 60] изучали термоокислитель-'ную деструкцию макромолекул полиизопрена при 100 — 130° с помощью ХР в условиях постоянно контролируемой скорости инициирования. В качестве инициатора использовали стабильные азотокисные радикалы (IVNO'). Скорость деструкции макромолекул определяли по начальным участкам кинетики релаксации в координатах, соответствующих уравнению (2). Полученные значения WK корректировались с учетом содержания эластически активных цепей сетки.[4, С.162]
Для подтверждения решающего влияния кавитации на ультразвуковую деструкцию макромолекул проводилось озвучивание растворов полистирола в толуоле и оксиэтилцеллюлозы в воде в присутствии воздуха и после тщательной деаэрации для подавления кавитации. Как видно из рис. 230, действительно в дегазированных растворах деструкции не наблюдалось.[2, С.266]
Тесная связь между образованием тиолов и реверсией навели Заппа и Форда [16] на мысль использовать окисляющие агенты для замедления реверсии. При выборе этих агентов необходимо учитывать, что они могут вызывать деструкцию макромолекул в результате реакции с олефиновыми группировками. Перекиси кальция и марганца, а также некоторые другие перекиси действительно замедляют реверсию вулканизатов бутилкаучука.[5, С.199]
Некоторые из образовавшихся структур малоустойчивы. В зависимости от их строения процесс разрушения продуктов окисления полимера приводит к возникновению новых замещающих групп (альдегидных, кетонных, кислотных) либо вызывает деструкцию макромолекул и новое структурирование их с образованием разветвленных или сетчатых форм.[1, С.241]
Поэтому возникновение необычной «полосатой» структуры в ориентированных кристаллизующихся полимерах обусловлено, возможно, рекристаллизацией поверхностных слоев при значительном нагреве (отжиг полимеров). К тому же, если учесть сильную деструкцию макромолекул при ионной бомбардировке, то вероятна эпитаксиальная рекристаллизация полимерных молекул значительно меньшей молекулярной массы, чем у исходного образца. Видимо, эти исследования требуют дальнейшей тщательной проверки.[6, С.93]
Совокупность данных, полученных в результате исследования таких полимеров, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и политетрафторэтилен, позволила выдвинуть ряд предположений о механизме рассматриваемых реакций. Ни одно из этих предположений нельзя считать полностью доказанным, хотя некоторые из них достаточно хорошо объясняют почти все экспериментально наблюдаемые превращения — деструкцию макромолекул полимеров, образование непредельных связей и выделение газообразных продуктов. Подтверждение высказанных гипотез или разработка новых более правильных представлений о механизмах реакции зависят главным образом от успехов исследований в трех основных направлениях. Во-первых, необходимо более полное и количественное исследование реакции разрыва макромолекул и определение конечных продуктов реакции. Во-вторых, требуется продолжить исследование природы образующихся промежуточных продуктов и характера их превращений в конечные продукты. В-третьих, очень важно исследовать первичные реакции взаимодействия излучений с органическими молекулами. До выяснения характера первичных процессов, инициирующих развитие реакционных цепей, любая, гипотеза о механизме деструкции не будет вполне достоверна.[8, С.120]
Присутствие оксидов азота в загрязненной атмосфере может влиять на сво-боднорадикальные стадии старения полимерных материалов. Оксид азота NO является сравнительно низкоактивным свободным радикалом, и при умеренной температуре он не способен оторвать лабильные атомы водорода, чтобы инициировать радикальные процессы деструкции. Однако NO легко рекомбинирует со свободными радикалами и может обрывать процесс цепного окисления макромолекул. В твердых полимерах эта реакция контролируется скоростью диффузии газа в матрице. В результате реакции NO с алкильными радикалами образуются нитрозосоединения, играющие роль эффективных спиновых ловушек, захватывающих свободные радикалы. В результате таких реакций наличие оксидов азота в атмосфере может замедлять деструкцию макромолекул. С другой стороны, реакции оксида азота с пероксидными радикалами и гидроперокси-дами способны генерировать алкоксильные макрорадикалы, распад которых приводит к деструкции макромолекул. Таким образом, конечный результат влияния оксида азота на процесс старения полимеров зависит от конкретных условий протекания этих реакций.[9, С.206]
Среди этих полимеров наиболее исследованными являются каучуки. Они существенно более чувствительны к действию NO2. В случае каучуков наблюдали существенную деструкцию макромолекул наряду с их умеренным «сшиванием».[9, С.190]
Хенглейн проводил ультразвуковую деструкцию полиметил-метакрилата в присутствии иода и доказывал его химическую фиксацию. Прибавление акцептора после процесса деструкции не дает того же эффекта, что указывает на малое время жизни образующихся полимерных радикалов. Количество связанного иода зависит от степени полимеризации макромолекул: чем эта величина меньше, тем ниже скорость деструкции и тем меньше количество связанного иода.[7, С.228]
ет связи С—Н в а-положении к сере и деструкцию макромолекул. Установленные закономерности позволяют обоснованно выбирать активаторы сульфидирования полимеров.[3, С.204]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.