Экспериментально наблюдаемые для полимеров медленные релаксационные процессы с временами релаксации 104—105 с (при 293 К) могут быть связаны только с различными микроблоками их надмолекулярных структур. Между числом сегментов, входящих в глобулярные микроблоки (рис. 1.12), и числом свободных сегментов в полимере существует подвижное равновесие, зависящее от р и Т, а также от внешних сил. Наиболее вероятный механизм образования глобулярного микроблока — это посегментальное сверты-[3, С.29]
Экспериментально наблюдаемые зависимости величин ®/р и РВ от концентрации соответствуют предсказываемым предложенной моделью. При этом из расчетов следует, что концентрация в поверхностном слое в при данных р и X определяется прежде всего параметром Xs, а концентрация в граничной фазе Фр является функцией Ф*. Проведенные расчеты интересны также и тем, что они позволяют теоретически предсказать толщину адсорбционного слоя, т. е. количество полимера, адсорбированного в форме петель.[7, С.130]
Полученные результаты моделирования объясняют часто экспериментально наблюдаемые смещения положений центров тяжести рентгеновских пиков в наноструктурных ИПД материалах [79-82]. Однако в реальных ситуациях упругие смещения атомов в зернах под действием дальнодействующих полей внесенных зерно-граничных дислокаций могут иметь разный знак, как положительный, так и отрицательный. В этом случае смещение положения[5, С.117]
Таким образом, с помощью предлагаемой модели удается объяснить многие экспериментально наблюдаемые особенности поведенияориентированных полимеров. При этом оказывается, что для объяснения этих данных не требуется привлекать представления о сильно искривленных макромолекулах в аморфных областях. Учитывая реальный набор конформеров, возможность образования реальных конформаций макромолекул и малые геометрические размеры неупорядоченных областей, более правдоподобна модель устройства аморфных прослоек микрофибрилл, по нашему мнению, представленная схемой рис. 11.30. В рамках предлагаемой модели микрофибриллы ориентированных поли-[12, С.158]
Исследование частотных зависимостей е" и е' для процессов дипольно-сегментальной (а) и дипольно-групповой ((3) поляризации показало, что изменение е' и е" с частотой не может быть описано одним временем релаксации. Экспериментально наблюдаемые зависимости s"/e^aKC = tp(lg/) значительно шире, чем построенные исходя из одного времени релаксации. Приведенные выше формулы Фуосса — Кирквуда (44) и Коула — Коула (45) для зависимостей е' и в" от частоты содержат параметр распределения, характеризующий спектр времен релаксации. Анализ частотных зависимостей, проведенный по методу Фуосса — Кирквуда, показал, что для дипольно-сегментальных потерь характерны значения параметра распределения К = 0,4 Ч- 0,8, а для дипольно-групповых потерь К = 0,2 Ч- 0,4. Это показывает, что у релаксационного процесса, обусловленного сегментальным тепловым движением, спектр времен релаксации уже, чем у более локализованного дипольно-группового процесса. Параметр рас^ пределения дипольно-сегментального процесса изменяется лишь вблизи температуры стеклования, а при дальнейшем повышении температуры остается постоянным; параметр распределения дипольно-группового процесса растет с повышением температуры, причем особенно интенсивно вблизи Тс.[8, С.87]
Совокупность данных, полученных в результате исследования таких полимеров, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и политетрафторэтилен, позволила выдвинуть ряд предположений о механизме рассматриваемых реакций. Ни одно из этих предположений нельзя считать полностью доказанным, хотя некоторые из них достаточно хорошо объясняют почти все экспериментально наблюдаемые превращения — деструкцию макромолекул полимеров, образование непредельных связей и выделение газообразных продуктов. Подтверждение высказанных гипотез или разработка новых более правильных представлений о механизмах реакции зависят главным образом от успехов исследований в трех основных направлениях. Во-первых, необходимо более полное и количественное исследование реакции разрыва макромолекул и определение конечных продуктов реакции. Во-вторых, требуется продолжить исследование природы образующихся промежуточных продуктов и характера их превращений в конечные продукты. В-третьих, очень важно исследовать первичные реакции взаимодействия излучений с органическими молекулами. До выяснения характера первичных процессов, инициирующих развитие реакционных цепей, любая, гипотеза о механизме деструкции не будет вполне достоверна.[13, С.120]
Здесь большими буквами обозначены функции от скорости сдвига, представляющие собой ряды по степеням у с коэффициентами, которые входят в реологическое уравнения состояния (1.104). Вид этих функций был подробно рассмотрен в разделе 5.10 гл. 2. В зависимости от выбора числа членов разложений и конкретных значений констант полученные формулы для разностей нормальных напряжений могут описать практически любые экспериментально наблюдаемые результаты.[10, С.335]
Рассчитанные по формулам зависимости приведены на рис. 13 — 15. Стандартное отклонение для зависимостей предела прочности при растяжении и модуля от состава равны 10 — 15% от среднего значения. Для относительного удлинения при разрыве стандартное отклонение составляет 6 — 10%. Приведенные соотношения были выбраны из целого ряда опробованных, каждое из которых проверяли по методу наименьших квадратов. Все они достаточно хорошо описывали экспериментально наблюдаемые зависимости рассматриваемых характеристик от содержания волокна.[9, С.294]
Релаксация напряжений и ползучесть линейных несшитых полимеров только качественно описываются с помощью моделей Фойхта и Максвелла даже при малых напряжениях и деформациях, когда эти материалы линейно вязкоупруги. Рис. 6.6 иллюстрирует сходство и разницу между экспериментом и теорией. Основное отличие состоит в том, что предсказываемая теорией реакция материала на приложенные извне воздействия описывается простой экспоненциальной зависимостью от времени G (/) и / (t), в то время как из рис. 6.6 видно, что экспериментально наблюдаемые значения G (t) и J (t) удовлетворительно аппроксимируются лишь суммой экспонент типа встречающихся в уравнениях (6.4-2) и (6.4-4). Таким образом[1, С.148]
В Приложениях продемонстрированы возможности описанного в монографии подхода к определению свойств ряда природных полимеров (пример решения прямой задачи синтеза полимеров) по их химическому строению (Приложение 1); поиску химических структур полиэфиркетонов (пример решения обратной задачи синтеза полимеров), свойства которых должны лежать в заданном интервале (Приложение 2); решению смешанной задачи синтеза полимеров на примере анализа химического строения фенолоформаль-дегидной смолы, когда последовательно решается прямая задача - оценка свойств идеальных структур такой смолы по их химическим формулам, и обратная задача - поиск такого сочетания структур, при котором полученная химическая формула фенолоформальдегидной смолы обеспечивает экспериментально наблюдаемые значения ее свойств (Приложение 3); анализу структуры и свойств сополимеров, состоящих от трех до пяти сомономеров (Приложение 4), а также дается анализ влияния сильного межмолекулярного взаимодействия, возникающего между двумя разнородными полимерами, на их совместимость (Приложение 5).[4, С.18]
Экспоненциальная формула температурно-временной зависимости прочности (VI. 20). применима в достаточно широком интервале долговечности -т, охватывающем экспериментально . наблюдаемые значения от 10~3 до 108 с. Она нарушается лишь непосредственно вблизи критического напряжения акр и безопасного напряжения сто (рис. VI. 19). При малых напряжениях линейность зависимости Igt — 0 нарушается и кривая . загибается вверх, асимптотически приближаясь к вертикали, соответствующей безопасному напряжению 00 или к оси ординат, если оо близко к нулю. В ряде случаев были получены долговечности полимеров при очень длительных наблюдениях. При малых напряжениях действительно обнаруживается резкий подъем кривой долговечности,[2, С.211]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.