Для выяснения влияния внутрнцепного диполь-дипольного взаимодействия на диэлектрические потери значительный интерес представляет исследование растворов сополимеров, состоящих из полярных и неполярных мономерных звеньев (метилмет-акрилат и стирол) со случайным расположением их вдоль цепи. Наблюдаемые изменения е" и в' сополимеров и зависимости от концентрации сомономеров обусловлены изменением эффективных дипольных моментов.[6, С.117]
Одновременно полуэмпирическими квантово-химичес-кими методами была рассчитана молекула диафена ФП. Предварительно молекулу оптимизировали методом молекулярной механики по алгоритму ММ2 Нормана—Аллинджера с учетом диполь-дипольного взаимодействия. Для непосредственной минимизации функции задействован блок-диагональный метод Ньютона—Рафсона. Затем полученная таким образом предварительная геометрическая модель молекулы диафена ФП оптимизировалась полуэмпирическими методами, пренебрегающими дифференциальным перекрыванием: CNDO/2, INDO, MINDO/3, MNDO. Аналитическая минимизация функции обеспечивалась методом сопряженного градиента Полака—Рибьеры. Для всех четырех полуэмпирических методов использовался один и тот же базис: приближение ограниченного метода Хартри—Фока, спиновая мультиплет-ность равная единице, что дает возможность получить данные для основного энергетического состояния молекулы[380].[5, С.290]
Рнс.П-5-2. То же самое, что и на рис. П-5-1, но при появлении дополнительного диполь-дипольного взаимодействия между компонентами[1, С.486]
У слабополярных молекул первые два члена в сумме значительно меньше энергии дисперсионного взаимодействия, которая в основном и обусловливает притяжение молекул. У сильнополярных молекул основной вклад во взаимное притяжение вносит энергия диполь-дипольного взаимодействия.[2, С.127]
В последнее время развивается теория образования соединений включения, согласно которой щелочная целлюлоза относится к слоистым решеточным соединениям включения. Соединения включения представляют собой системы, в которых молекулы-«гости» внедряются в существующие или образующиеся полости в структуре другого вещества - «хозяина». Эти системы образуются самопроизвольно, т.е. с уменьшением свободной энергии, в результате образования Н-связей, дипольного взаимодействия и даже частично ионного взаимодействия между «хозяином» и «гостем». Считают, что при определенной концентрации щелочь внедряется в кристаллическую решетку целлюлозы, создавая в ней полости. Этому способствует строение кристаллической решетки, в которой межмолекулярное взаимодействие в одних плоскостях сильнее, чем в других. В результате кристаллическая решетка щелочной целлюлозы, как уже указывалось, имеет слоистый характер. На раздвижение слоев влияет степень гидратации внедряющихся ионов.[2, С.568]
В этом выражении пренебрегается также вкладом в затухание несекулярных членов диполь-дипольного взаимодействия, торый мал вплоть до очень высоких температур.[3, С.265]
Исследование структуры радикалов в молекулярных движений. Энергия СТВ складывается из двух частей— изотропной и анизотропной. Анизотропная часть определяет энергию дипольного взаимодействия электрона с ядром; она зависит от угла между осью р-орбитали неспаренного электрона и направлением постоянного магнитного поля. Анизотропное СТВ проявляется в спектрах ЭПР радикалов в твердых телах, где ориентации радикалов жестко фиксированы. В жидкостях быстрое молекулярное вращение усредняет ориентации радикалов относительно внешнего поля; поэтому анизотропное СТВ отсутствует. Изотропная же часть не зависит от ориентации радикала в поле и определяет энергию магнитного взаимодействия с ядром неспаренного электрона на s-орбитали.[10, С.476]
Уменьшение энергии активации процесса дипольнои релаксации растворов сополимеров при замене полярных звеньев на неполярные может быть вызвано как уменьшением торможения за счет изменения диполь-дипольного взаимодействия, так и увеличением подвижности из-за уменьшения внутримолекулярного взаимодействия недипольного типа. Разница между энергиями активации процесса дипольнои релаксации в растворах гомопо-лимеров и сополимеров с минимальным содержанием полярных мономерных звеньев является верхней границей доли энергии активации, необходимой для преодоления диполь-дипольного взаимодействия при ориентации полярной группы.[6, С.117]
Одновременно полуэмпирическими квантовохимически-ми методами была рассчитана электронная плотность молекулы диафена ФП. Предварительно молекулы оптимизировали методом молекулярной механики по алгоритму ММ2 Нормана-Аллинджера с учетом диполь-дипольного взаимодействия. Для непосредственной минимизации функции задействован блок-диагональный метод Ньютона-Рафсона. Далее, полученная таким образом предварительная геометрическая модель молекулы диафена ФП оптимизировалась полуэмпирическими мето-[4, С.199]
Оас.хож ление межпу пя счетными и чкопепиментялкными пяи-ными. Уто обусловлено тем, что при выводе формулы (33) Он-загер, рассматривая среду, окружающую выбранную молекулу, как непрерывную с диэлектрической проницаемостью е, не учитывал взаимодействия между молекулой и ее окружением. С учетом дипольного взаимодействия ближнего порядка[6, С.20]
Как известно, в полиэтилене можно обнаружить определенное число винильных, эпоксидных, карбонильных и карбоксильных групп [42—46]. Их количество бывает максимальным, когда применяют порошкообразный полиэтилен. Именно поэтому в данном случае наблюдается максимальная адгезионная прочность. Очевидно, присутствие некоторого количества полярных групп в полиэтилене, а также увеличение их содержания в результате окисления обеспечивают возникновение между полимером и металлом ион-дипольного взаимодействия и водородных связей. Резкое увеличение адгезии при окислении полиэтилена указывает на решающую роль именно этого типа сил. Не исключена также возможность образования химических связей между полярными группами окисленного полиэтилена и окисной пленкой металла [47—50, 152]. В пользу этого предположения свидетельствуют данные об f энергии активации разрушения адгезионной связи полиэтилена со сталью, рассчитанные по температурно-временной зависимости адгезии. Эта величина составляет 25—38 ккал/моль [47, 48], что говорит о возникновении между адгезивом и субстратом химических связей.[7, С.298]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.