Статья по теме: Фрагментов макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Передача тепловой энергии полимером происходит за счет тепловых колебаний кинетических фрагментов макромолекул. Поэтому теплопроводность аморфных и кристаллических термопластов и сетчатых полимеров неодинакова, а в зависимости от температуры изменяется по-разному.[5, С.138]

Деструкция макромолекул ксилана начинается при 120...140°С в случайных местах по ослабленным связям с образованием фрагментов макромолекул. В начальном периоде в присутствии воды происходит частичный гидролиз, а по мере повышения температуры усиливаются реакции термической деструкции. Активный распад ксилана начинается уже при 220°С и продолжается до температуры примерно 290°С.[4, С.359]

У аморфных термопластов с ростом температуры по мере приближения к Гс значения X при растущей колебательной активности фрагментов макромолекул несколько увеличивается. Затем при Т > Тс температуропроводность аморфных полимеров уменьшается вследствие резкого возрастания свободного кинетического объема, активизации низкочастотных колебаний крупных сегментов (рис. 52).[5, С.138]

При достаточно энергичных механических воздействиях на полимеры (экструзия, вальцевание, действие ультразвуком, электрогидравлический удар и др.) происходит разрыв макромолекул с образованием активных осколков цепей (преимущественно радикальной природы). Поэтому если таким воздействиям подвергнуть смеси полимеров, то вследствие рекомбинации разнородных фрагментов макромолекул образуются блок-сополимеры:[1, С.66]

Благодаря развитию современных приборов с лазерными источниками возбуждения получение спектров КР превращается в стандартную процедуру. Путем сравнения спектров комбинационного рассеяния света, поляризованного параллельно и перпендикулярно к оси ориентированных макромолекул полимеров, удается выделить линии, чувствительные к изменению ориентации различных фрагментов макромолекул [36]. Метод КР с Фурье-преобразованием и возбуждением в ближней ИК области применяется [37] для определения цис-, транс- и винильных звеньев в полибутадиене, стереорегулярно-сти полистирола, степени кристалличности полимеров и т.д.[3, С.208]

Сравнение кривых поглощения случайно ориентированных и полностью ориентированных макромолекул показывает, что волновое число полос меняется в меньшей степени, чем их интенсивность. Можно рассчитать интенсивности полос в ИК-спектре макромолекул с различной степенью ориентации. Кроме того, для полиметилметак-рилата и полиэтилентерефталата выделены полосы, чувствительные к степени упорядоченности различных фрагментов макромолекул [33].[3, С.231]

Ацетилированный П. по стабильности в условиях переработки уступает др. термопластам, что затрудняет его применение. Лучшее стабилизирующее влияние па П. при повышенных темп-pax оказывает введение небольших количеств сомоыомеров, содержащих связи С — С (напр., олефинов, циклич. эфиров и ацеталеи). При статистич. распределении сомономера в макромолекулах П. разрыв ацеталыюй связи (иод действием кислорода или к-т) приводит к деполимеризации но всей макромолекулы, как в случае гомополимера, а только участка цепи, заключенного между двумя связями С — С. Статистич. распределение звеньев сомономера достигается в результате протекания при соно-лимеризациц передачи цепи с разрывом на полимер. При этом доля термически неустойчивых концевых фрагментов макромолекул, имеющих структуру ~ (ОС.Н2 — )п ОН, обратно пропорциональна количеству введенного сомономера.[7, С.504]

Ацетилированный П. по стабильн§сти в условиях переработки уступает др. термопластам, что затрудняет его применение. Лучшее стабилизирующее влияние на П. при повышенных темп-pax оказывает введение небольших количеств сомономеров, содержащих связи С — С (напр., олефинов, циклич. эфиров и ацеталей). При статистич. распределении сомономера в макромолекулах П. разрыв ацетальной связи (под действием кислорода или к-т) приводит к деполимеризации не всей макромолекулы, как в случае гомополимера, а только участка цепи, заключенного между двумя связями С — С. Статистич. распределение звеньев сомономера достигается в результате протекания при сопо-лимеризации передачи цепи с разрывом на полимер. При этом доля термически неустойчивых концевых фрагментов макромолекул, имеющих структуру ~ (ОСН2—)„ ОН, обратно пропорциональна количеству введенного сомономера.[9, С.502]

При выдерживании полиуретановых пленок в атмосфере NO2 было обнаружено образование гель-фракции [22]. Одновременно в золь-фракции образцов наблюдаются разрывы макромолекул. Изменение соотношения скоростей деструкции и сшивания макромолекул в ходе нитрования ПУ проанализировать трудно. Так, при 330 К и давлении NO2 20 мм рт. ст. выход гель-фракции вначале увеличивается до 20%, а затем уменьшается практически до нуля. Число разрывов в золь-фракции вначале также увеличивается, затем падает и потом возрастает вновь. При всех изученных температурах экспонирование пленок в NO2 сопровождается выделением СО. ИК-спектры показывают уменьшение полосы N—Н групп (3300 см"1). Предложенный механизм включает в себя реакции NO2 как с N—Н-группами основной цепи, так и с СН2-группами боковых фрагментов макромолекул:[8, С.198]

Структура поливиниленов определяющим образом влияет на их свойства. Так, кристаллические поливинилены значительно более устойчивы к окислению кислородом, чем аморфные (рис. 1). Окисление твердых образцов в данном случае, вероятно, лимитируется диффузией окислителя, более медленной в совершенных кристаллических образованиях поливиниленов, полученных из ПВХ, чем в менее упорядоченных кристаллических структурах поливиниленов из сополимеров ВХ. Кроме того, имеет значение и размер кристаллических образований - гораздо меньшие размеры кристаллов в случае сополимеров обеспечивают значительно большую общую доступную для окислителя поверхность. Обнаружена антибатная зависимость между устойчивостью поливиниленов к термическим превращениям в вакууме и стойкостью к термоокислительной деструкции (рис. 2). В кристаллическом поливинилене с плотной упаковкой цепей затруднено отщепление фрагментов макромолекул, но облегчается процесс карбонизации за счет элиминирования водорода при более низкой температуре.[6, С.140]

фрагментов макромолекул с остатками адипиновой[2, С.91]

Полный текст статьи здесь