Статья по теме: Интенсивности межмолекулярного взаимодействия

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для оценки интенсивности межмолекулярного взаимодействия * удобно пользоваться понятием плотности энергии когезии (Пк), которая численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но с противоположным знаком. О величине Пк можно судить по параметру растворимости Ь = Пк12, который характеризует способность веществ к -взаимному растворению и рассчитывается по соответствующим теплотам испарения. В случае высокомолекулярных соединений, которые нелетучи, параметр растворимости их бв обычна принимают равным 6 жидкости, являющейся лучшим растворителем для данного соединения.[7, С.28]

Удобной мерой интенсивности межмолекулярного взаимодействия является плотность энергии когезии (ПЭК). (В литературе встречаются тождественные термины «удельная энергия когезии» и «удельная когезионная энергия»). ПЭК численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но имеет противоположный знак. ПЭК эквивалентна работе удаления взаимодействующих молекул или атомов на бесконечно большое расстояние друг от друга, что практически соответствует испарению или возгонке вещества. Если К. обусловлена силами Ван-дер-Ва-альса, плотность энергии когезии С можно определить исходя из уравнения[13, С.518]

Таким образом, определяя значения &Ер, Р/ и Кд* , можно подойти к оценке интенсивности межмолекулярного взаимодействия и среднестатистических размеров действующего объема в растворах и расплавах полимеров. Течение - это релаксационный процесс. Температурная зависимость вязкости описывается также уравнением ВЛФ [см. уравнение (3.21)]:[1, С.190]

Действительно, переход макромолекул в граничные слои должен облегчаться с понижением интенсивности межмолекулярного взаимодействия и возрастанием энергии взаимодействия полимер :— на-пол'нитель, т. е. с увеличением отношения ES/WK. Возрастание v с увеличением а можно объяснить тем, что с повышением жесткости полимерных цепей ухудшаются условия их упаковки в граничных слоях, вследствие чего расстояние, на котором исчезает различие между граничными областями и объемной фазой полимера, также должно возрастать.[11, С.121]

Изложенные выше соображения относились к поведению эластомеров при направленном изменении интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влияние механической активации химических процессов [60, с. 11 ] на прочность при циклических деформациях является, по-видимому, закономерностью общего характера. Так, А. В. Степановым и И. Н. Ивановой [436, с. 751 ] было показано, что наблюдается расхождение в характере температурной и силовой зависимостей долговечности-, определенных при статическом и циклическом нагружении. При уменьшении частоты циклов (т. е. увеличении времени протекания релакса-[10, С.161]

Таким образом, при сшивании эпоксидных смол, начиная с некоторого значения Мс, зависящего от гибкости цепи и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, происходит ограничение молекулярной подвижности и числа конформации цепей между узлами сетки. Это подтверждается данными работы [55], в которой обнаружено исчезновение одного из вращательных изомеров в цепи эпоксидного полимера при сшивании. Эти изменения структуры цепи и межмолекулярного взаимодействия и приводят к наблюдаемым изменениям плотности упаковки, ТКР, релаксационных характеристик и других свойств трехмерных полимеров при увеличении плотности сшивания. Структура свободного объема неоднородна и сложным образом меняется в ходе отверждения.[6, С.73]

Наоборот, для поливинилового спирта, в /котором возникновение концевых кислородных групп практически не отражается на интенсивности межмолекулярного взаимодействия, а следовательно, и на модуле упругости, ,в основном должны снижаться разрывное удлинение и разрушающее напряжение при растяжении, причем последняя величина может в конечном итоге также (Несколько возрастать (вследствие повышения совершенства упаковки низкомо-лекулярных продуктов деструкции.[8, С.91]

Жидкости занимают промежуточное положение по отношению к газам и кристаллам не только по характеру расположения частиц и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, но и по характеру теплового движения частиц, которое также является важнейшей характеристикой строения вещества. В кристаллах тепловое движение атомов, ионов или молекул наблюдается в виде колебаний около фиксированных положений равновесия, в разреженных газах — в виде беспорядочных движений молекул. У жидкостей тепловое движение реализуется в виде непрерывных сочетаний колебательного и трансляционного движений частиц. Поэтому в отличие от кристалла в жидкостях имеются только временные положения равновесия.[2, С.25]

Упругие свойства отвержденных клеев, зависящие от физического состояния эпоксидного полимера, плотности сетки химических связей и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, во многом определяют когезионную прочность пленки клея и, следовательно, работоспособность соединений. Однако этим вопросам не уделяется пока должного внимания, и в литературе приводятся в основном данные об изменении прочности клеевых соединений при воздействии температуры и некоторых других факторов. Установление взаимосвязи между характеристиками соединений и упругими свойствами пленок клеев различного состава облегчает создание соединений с требуемыми эксплуатационными параметрами.[6, С.128]

Двухзонность поверхности разрыва характерна для всех типов резин30. Однако каждый полимер, в зависимости от числа полярных групп и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, имеет свои особенности. Чтобы обнаружились следы шероховатой зоны в неполярных каучуках, достаточно нескольких минут действия нагрузки при обычных температурах, а для полярных требуется значительное время. Например, для ненаполненной резины из каучука СКН-26 с равновесным модулем около 3 кгс/см? шероховатая зона только начинает появляться после 3 ч нагружения при 20 °С и становится заметной лишь после 30 ч действия нагрузки. Указанная тенденция сохраняется и при большей интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Для резин на основе сильнополярного каучука СКН-40 недостаточно даже 500 ч, чтобы шероховатая зона достаточно четко выявилась на поверхности разрыва.[9, С.114]

Изменения физико-химических свойств и реакционной способности гидратцеллюлозы обусловлены ослаблением межмолекулярных водородных связей, уменьшением интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Не менее важное значение имеет увеличение общей внутренней поверхности целлюлозы и в том числе в результате увеличения числа тонких капилляров в структуре волокна. Следует отметить, что переход природной целлюлозы в гидратцеллюлозу приводит к возрастанию внутренней поверхности, доступной для воды и водных растворов. Органические же растворители сорбируются гидратцеллюлозой и природной целлюлозой примерно одинаково, или даже у гидратцеллюлозы сорбция органических малополярных растворителей уменьшается. Поэтому реакционная способность целлюлозы при получении из нее гидратцеллюлозы по отношению к различным реакциям изменяется неодинаково.[4, С.573]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь