На главную

Статья по теме: Коэффициенты молекулярной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В табл.5 приведены в качестве примера кристаллографические значения плотностей и коэффициенты молекулярной упаковки для ряда характерных кристаллических полимеров. Хорошо видно, что значения k для них колеблются в широких пределах. Таким образом, кристаллические полимеры имеют весьма широкую кривую распределения по коэффициентам молекулярной упаковки (рис.8).[2, С.49]

Как было отмечено выше, существуют так называемые непористые сорбенты (например, кристаллические тела), в которые не могут без набухания проникать никакие молекулы сорбата. Естественно, что для таких тел Л^тах = о. В то же время, коэффициенты молекулярной упаковки кристаллов, как свидетельствуют данные табл.5, находятся в пределах 0,64-0,89. Учитывая, что коэффициент молекулярной упаковки по своему определению представляет собой долю занятого (Ван-дер-Ваальсового) объема, можно сказать, что доля пустого (но недоступного) объема составляет 1 - А = 0. 1 1 -0,36. Этот пустой объем недоступен для проникновения даже самых малых молекул сорбата; обозначим его через VH . Тогда объем идеального кристалла (или монолитного аморфного полимера FMOH) можно записать как[2, С.57]

Максимум кривой распределения по коэффициентам упаковки для кристаллических систем лежит в области &=0,71. Следовательно, коэффициенты упаковки большого числа кристаллических полимеров колеблются около этого значения. Особое внимание следует обратить на возможность весьма рыхлой упаковки макромолекул в кристалле. Естественно, что это не может противоречить принципу [1] наиплотнейшей упаковки молекул в кристалле, поскольку необходимость соблюдения симметрии, а также неудобства, возникающие при укладке асимметрично построенных молекул (в нашем случае повторяющихся звеньев), должны приводить к появлению достаточно больших пустот. В принципе кристаллические полимеры могут иметь самые различные коэффициенты молекулярной упаковки. При этом величина k зависит как от химического строения полимера, так и (в меньшей степени) от типа элементарной ячейки.[3, С.140]

Следует отметить, что в отличие от термодинамических условий кристаллизации, которые уже в самом общем виде могут быть описаны строго математически, структурные условия носят качественный характер и в каждом отдельном случае требуют конкретизации. В самом деле, макромолекул абсолютно регулярного строения в природе практически не существует. В любых молекулярных цепях существуют нарушения регулярности, и вопрос о кристаллизуе-мости сводится к установлению максимально допустимого уровня таких нарушений и природы полимера и для разных случаев варьируется в весьма широких пределах. То же относится и к требованию, касающемуся плотности молекулярной упаковки. Для большинства кристаллических полимеров коэффициенты молекулярной[1, С.183]

Коэффициенты молекулярной упаковки k для ряда кристаллических полимеров Coefficients of molecular packing k for a series of crystalline polymers[2, С.50]

Таблица 4.1. Коэффициенты молекулярной упаковки представителей различных классов линейных полимеров[3, С.122]

Таблица 4.2. Коэффициенты молекулярной упаковки в сетчатых полицианатах строения[3, С.130]

Таблица 6 Параметры пористой структуры и коэффициенты молекулярной упаковки[2, С.59]

Низкомолекулярные жидкости также имеют самые различные коэффициенты молекулярной упаковки, зависящие от химического строения жидкости. Кривая распределения по значениям k для низкомолекулярных жидкостей весьма широкая (рис. 4.9), с максимумом при k = 0,58. Следовательно, расчет плотности низкомолекулярных жидкостей тю формуле (4.4) затруднителен, а иногда и невозможен (подробнее о значениях k для низкомолекулярных жидкостей см. табл. 7.3.).[3, С.140]

Изложенный выше подход к анализу упаковки макромолекул может быть применен и к белковым молекулам. В табл. 4.4 показан аминокислотный состав пяти белков, для которых проведены соответствующие расчеты, — лизоцима, яичного альбумина, термолизина, рябонуклеазы и сывороточного альбумина. В таблице приведены ван-дер-ваальеовы объемы аминокислотных остатков (а не самих аминокислот), входящих в первичную структуру белка. Результаты расчета приводят к следующим значениям ван-дер-ваальсовых объемов белковых молекул: ли-зоцим—12526,9 А3, яичный альбумин — 38632,72А3, термолизин — 36 688,7 А3, рибонуклеаза — 12 071,0 А3, сывороточный альбумин— 58 105,65 А3. Молекулярная масса лизоцима, яичного альбумина и сывороточного альбумина человека составляет 14277, 42791 и 64427, а плотность в стеклообразном состоянии— 1,31; 1,27 и 1,27 г/см3. Отсюда коэффициенты молекулярной упаковки k равны: для лизоцима — 0,691, для яичного альбумина и сывороточного альбумина — 0,690. Эти величины соответствуют среднему значению коэффициента молекулярной упаковки в блочных стеклообразных полимерах.[3, С.141]

тилтетрагидрофталевый ангидрид как отвердитель, а также азелаиновую кислоту (для удлинения линейных фрагментов между узлами сетки) и олеиновую кислоту (для получения "подвешенных" цепей). Оказалось, что коэффициенты молекулярной упаковки для отвержденных сеток на основе эпоксидных смол выше, чем для линейных полимеров. Это характерно для систем, не содержащих "подвешенных" цепей (разветвлений), т.е. при использовании в качестве соотвердителей азелаиновой кислоты. При комнатной температуре коэффициент молекулярной упаковки для них практически не зависит от состава сетки и его средняя величина составляет k - 0,694, что несколько выше средней величины &с = 0,681 для линейных стеклообразных полимеров. При этом средний коэффициент молекулярной упаковки отвержденных сеток при их температуре стеклования k =0,681, что также выше величины/: =0,667, характерной для линейных полимеров. По данным этих измерений[2, С.78]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
3. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.

На главную