Статья по теме: Образование устойчивых

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Если образование устойчивых 6- или 5-члешшх циклов невозможно, анхимерное содействие не реализуется. Поэтому при гидролизе поли-К-винилпирролидона образующиеся в ходе П. п. карбоксильные группы но ускоряют реакцию непрореагировавших соседних звеньев. Не наблюдается ускорение реакции и при гидролизе сополимера этилакрилата с бутадиеном, где образующиеся карбоксильные группы отделены от эфирных звеньями бутадиена (тогда как гидролиз гомополимера этилакрилата протекает с ускорением). Обнаружены также ускоряющие эффекты соседних гидроксильных групп в гидролизе иолившшлацетата и поливинил-ацеталя.[9, С.439]

Если образование устойчивых 6- или 5-членных циклов невозможно, анхимерное содействие не реализуется. Поэтому при гидролизе поли-К-винилпирролидона образующиеся в ходе П. п. карбоксильные группы но ускоряют реакцию непрореагировавших соседних звеньев. Не наблюдается ускорение реакции и при гидролизе сополимера этилакрилата с бутадиеном, где образующиеся карбоксильные группы отделены от эфирных звеньями бутадиена (тогда как гидролиз гомополимера этилакрилата протекает с ускорением). Обнаружены также ускоряющие эффекты соседних гидроксильных групп в гидролизе поливинилацетата и поливинил-ацеталя.[13, С.437]

Не до конца ясным остается вопрос о доменах в лиотроп-ных полимерных системах. По-видимому, эти домены существуют и в покоящихся системах, не подверженных воздействию внешних полей. Формально это можно объяснить наличием все того же особого направления, совпадающего с осью цепи, которое может рассматриваться как внутренний аналог ориентирующего внешнего поля. Ясно, что образование устойчивых доменов возможно, только если при этом понижается энергия Гиббса. В низкомолекулярных жидких кристаллах реализуется квазинепрерывная структура в статических условиях, и ориента-ционный дальний порядок поддерживается в достаточно больших областях, отчетливо не ограниченных (т. е. направление директора меняется плавно), ситуация меняется лишь при наложении электромагнитных полей.[4, С.358]

Незначительная усадка частиц порошка, уменьшение доли мелкой 'Ракции и образование устойчивых агломератов изменяют структуру[6, С.255]

Мы полагаем, что спецификой полимерных бинарных смесей, определяемой межфазным натяжением, является во многих случаях образование устойчивых дисперсных систем в результате индуцированного эмульгирования (диспергирования) при контакте и прогреве или механическом воздействии на смеси. В самом деле, как установлено исследованиями последних лет [403, 404], в любой системе межфазная граница становится неустойчивой при натяжении порядка нескольких десятитысячных Н/м. Для полимеров эта неустойчивость существенно возрастает из-за воздействия следующих факторов.[7, С.203]

Рассмотренные выше структуры образуются в основном в аморфных полимерах (см. стр. 72), характеризующихся низкой степенью упорядоченности. Отсюда можно сделать вывод, что полимеры в любом состоянии — достаточно упорядоченные тела. Полный беспорядок в полимерах, перепутанность молекул возможны, очевидно, в растворах и расплавах при очень высоких температурах, когда образование устойчивых флуктуационных агрегатов невозможно из-за высокой кинетической подвижности молекулярных цепей.[8, С.70]

Рассмотренные выше структуры образуются в основном в аморфных полимерах (см. стр. 72), характеризующихся низкой степенью упорядоченности. Отсюда можно сделать вывод, что полимеры в любом состоянии — достаточно упорядоченные тела. Полный беспорядок в полимерах, перепутанность молекул возможны, очевидно, в растворах и расплавах при очень высоких температурах, когда образование устойчивых флуктуационных агрегатов невозможно из-за высокой кинетической подвижности молекулярных цепей.[11, С.70]

Согласно современном представлениям о процессах образова ния повой фазы, заложенным Тамманомг, механизм кристаллиза цин состоит в образовании зародышей новой, кристаллнческо] фазы в аморфной фазе (центру кристаллизации) и в росте эти: зародышей. При достаточно высокой температуре в каждой жид кости или в расплаве имеются местные упорядоченные обласп (ближний порядок), но они расстраиваются тепловым движением и образование устойчивых зародыш&й кристаллической фазы мал< вероятно[2, С.134]

Наиболее общие и простые методы количественного определения А. заключаются в следующем. 1) Окисление А. окисью серебра до к-ты, количество к-рой находят титрованием; окисление можно производить перекисью водорода в щелочной среде с последующим титрованием избытка щелочи или р-ром иода в водном р-ре йодистого калия с последующим титрованием избытка I тиосульфатом. Этот метод применяют для определения А. в присутствии кетонов. 2) Конденсация А. с димедоном; кол-во образовавшегося кристаллич. осадка определяют взвешиванием или титрованием его спиртового р-ра щелочью. 3) Образование а-оксисульфоновых к-т при взаимодействии А. с сульфитом натрия. Выделяющуюся щелочь оттитровывают. 4) Взаимодействие А. с NH2OH-HG1 и титрование выделившегося НС1. 5) Образование устойчивых к окислителям а-оксисульфокислот при взаимодействии А. с NaHSO3; избыток бисульфита м. б. определен иодо-метрически.[10, С.52]

Наиболее общие и простые методы количественного определения А. заключаются в следующем. 1) Окисление А. окисью серебра до к-ты, количество к-рой находят титрованием, окисление можно производить перекисью водорода в щелочной среде с последующим титрованием избытка щелочи или р-ром иода в водном р-ре йодистого калия с последующим титрованием избытка I тиосульфатом. Этот метод применяют для определения А. в присутствии кетонов. 2) Конденсация А. с димедоном, кол-во образовавшегося кристаллич. осадка определяют взвешиванием или титрованием его спиртового р-ра щелочью. 3) Образование а-оксисульфоновых к-т при взаимодействии А. с сульфитом натрия. Выделяющуюся щелочь оттитровывают. 4) Взаимодействие А. с NHjOH-HCl и титрование выделившегося HG1. 5) Образование устойчивых к окислителям а-оксисульфокислот при взаимодействии А. с NaHSOs, избыток бисульфита м. б определен иодо-метрически.[12, С.49]

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимери-зуются, т. е. разлагаются до мономера; в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107).[8, С.181]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь