На главную

Статья по теме: Образованием пространственной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вторая стадия процесса сшивания с участием мономера сопровождается образованием пространственной сетки и возникновением структуры геля. Необходимое и достаточное условие для образования пространственной сетки создается в тот момент, когда вероятное число молекулярных цепей, связанных поперечными связями, состоящими из звеньев мономера, с данной макромолекулой, становится больше двух [371].[6, С.204]

Основным направлением реакции взаимодействия серы с каучуком является «сшивание» линейных макромолекул каучука сульфидными, полисульфидными или иными связями с образованием пространственной структуры и резким изменением свойств системы. При этом может происходить присоединение серы к обоим углеродным атомам с раскрытием двойной связи[1, С.253]

Малинским [983] и другими авторами [984, 985] изучено влияние одного из мономеров на механические свойства сопо-лимера.Показано,что в случае сополимера стирола с метакриловой кислотой полярные звенья последней незначительно повышают температуру стеклования полистирола, но заметно замедляют скорость развития деформации, что объясняется образованием пространственной структуры за счет полярных групп. В случае сополимеров стирола с бутадиеном, по мере увеличения содержания бутадиена в цепи, температура стеклования сначала понижается, а затем возрастает, что, по-видимому, связано с увеличением плотности упаковки цепей.[7, С.220]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа: реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.); реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.).[3, С.99]

При поликонденсации образование высокомолекулярного соединения происходит из двух или более различных низкомо-лекулярных соединений, причем при этом выделяется вода или НС1 и т. п. соединения и образуется новое промежуточное низкомолекулярное соединение, создающее звено будущей макромолекулы, что происходит также путем присоединения, наращивания звеньев; часто, в силу свойств конденсирующихся соединений, это наращивание происходит с образованием поперечных связей и образованием пространственной макромолекулы. Молекулярный вес этой макромолекулы, очевидно, не равен сумме молекулярных весов взятых низкомолекулярных соединений, так как при этом в ходе конденсации отщепляются некоторые вещества.[8, С.12]

Макромолекулы термопластов имеют преимущественно линейную структуру, термореактивные же вещества в конечной стадии—пространственную структуру. Последняя образуется обычно при нагреве продуктов поликонденсации, так как нагрев вызывает образование поперечных связей, связывающих звенья в пространственную структуру; по этой причине термореактивные пластики теряют после нагрева свою пластичность (текучесть), становятся неплавкими и нерастворимыми. При некоторых условиях в термопластах могут возникать поперечные связи между цепями с образованием пространственной макромолекулы. Такой процесс называют часто сшивкой макромолекул. Сшитый продукт трудно размягчить, он становится неплавким и теряет растворимость.[8, С.12]

Вулканизация проходит в три стадии: I — индукционный период, в течение которого идет соединение отдельных молекул каучука, II — собственно вулканизация, характеризующаяся образованием сетчатой структуры, III — в зависимости от состава резиновой смеси концентрация поперечных связей после достижения максимального значения может падать. Это явление называется реверсией. Кинетика вулканизации показана на рис. 5.1. Индукционный период—период сохранения при заданной температуре вулканизации вязкотекучего состояния, обеспечивающего оформление заготовок без подвулканизации; вулканизация — период сшивания макромолекул каучука с образованием пространственной сетки с заданным комплексом технических свойств; достижение оптимума и плато вулканизации, обеспечивающее постепенное образование вулканизата по всей толщине изделия без перевулканизации. За плато при продолжении вулканизации может наблюдаться реверсия (перевулканизация), приводящая к ухудшению свойств вулканизата.[4, С.46]

цепей относительно друг друга, как это было принято считать до сих пор. По-видимому, процесс пластифицирования отличается более сложным механизмом. Возможно, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта совместимыми пластификаторами заключается также в сшивании отдельных макромолекул с образованием пространственной сетки, например, за счет водородных связей, обусловленных наличием гидроксильных групп как в самом поливиниловом спирте, так и в желатинирующем пластификаторе.[5, С.190]

кул, однако эта реакция протекает только до низких степеней превращения. Состав получаемого при этом полимера определяется соотношением между относительными активностями непредельных групп, а скорость процесса — теми же факторами, что и при обычном процессе сополимери-зации. Вторая стадия реакции характеризуется образованием пространственной сетки (структуры геля), и вследствие экспоненциального увеличения скорости реакции, обусловленного тем, что скорость реакции обрыва цепи на этой стадии определяется диффузионными процессами (эффект Троммсдорфа — Норриша), увеличивается вязкость системы. В третьей стадии реакции скорость процессов роста и передачи цепи и даже инициирования зависит от диффузионных процессов ввиду увеличивающейся плотности структуры геля (интенсивности пространственной сетки).[6, С.202]

или рекомбинируют с образованием пространственной структуры: ------СН,—СН2—СН2—СН—СН2—СН2------[1, С.293]

3) соединение макромолекул друг с другом прочными химическими .поперечными связями с образованием пространственной сетки;[2, С.251]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
5. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
6. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Седлис В.И. Эфиры целлюлозы и пластические массы, 1958, 116 с.

На главную