При увеличении продолжительности нагревания МН3С1~-груп-пы постепенно расходуются с образованием вторичных и третичных[3, С.63]
Реакция каталитического гидрирования динитрила адишшовой кислоты в гексаметилендиамин, являющийся важным мономером промышленности синтетического волокна, сопровождается нежелательным образованием вторичных аминов. Повышение выхода и качества гексаметилендиамина путем уменьшения образования вторичных аминов является важнейшей практической задачей. Представляет также интерес направление реакции в сторону образования вторичных аминов, например гексаметиленамина и бмс-гексаметилентриамина, которые по патентным данным могут найти применение для получения полиамидов.[9, С.229]
Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в «ловушках», к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, но мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные м:олекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не[11, С.309]
Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в «ловушках», к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы,' переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не[12, С.309]
Что касается отверждения новолачных смол гексаметилентет-рамином (уротропином), то для объяснения этого процесса также нет единого мнения. Предполагают, что реакция протекает в двух направлениях: с присоединением продуктов распада гексамети-лентетрамина к молекуле полимера и образованием вторичных или третичных аминогрупп;, связыванием бензольных ядер метиленовыми мостиками, где уротропин является катализатором отверждения. При этом «по крайней мере в одной из стадий, отверждение осуществляется по свободнорадикальному механизму» 6.[4, С.89]
Разложение на олефин и первичный амин происходит при высоких температурах (200—300°) и преимущественно в тех случаях, когда образующийся при реакции спирт легко дегидратируется с образованием соответствующего олефина [298]. Это должно привести к разрыву цепи в молекуле уретанового полимера. Термическое разложение уретана с образованием вторичных, а также и первичных аминов и олефинов описано Дайером, Ныоборном и Райтом [298].[10, С.394]
В настоящей работе была сделана попытка исследовать морфологию вторичной кристаллической структуры полимера в естественном конденсированном состоянии, в условия^; его технологической переработки и эксплуатации. Исходным образцом являлся весьма распространенный в технике полиамидный материал — промышленная смола-68 (полигексаметиленсебацинамид). Известно, что этот полимер хорошо кристаллизуется из растворов и расплавов с образованием вторичных структур [11]. Исследовали образцы в виде брусков 4 х 6 х 55 мм, отлитые из расплава под давлением на литьевой машине JIM-3 при обычных технологических режимах литья.[8, С.373]
Влияние смачивающих жидкостей на механические свойства твердых тел [1 — 3] проявляется как при их увлажнении, так и в процессах, происходящих при обезвоживании. Высыхание различных материалов с волокнисто-пористыми, дисперсными и гелевыми структурами протекает при сложном механическом взаимодействии ряда сил, соотношение которых последовательно меняется по этапам удаления жидкой фазы. При этом восстанавливается часть свободной поверхностной энергии, которая может использоваться при усадке с образованием вторичных когезионно-адгезионных связей, фиксирующих деформации и напряжения в структурах.[6, С.225]
который может снова реагировать с полимером или претерпевать внутримолекулярную передачу цепи с образованием вторичных радикалов. Многократное повторение этого процесса приводит к снижению степени полимеризации с одновременным возрастанием содержания винильных групп в полимере.[1, С.76]
2 Разрушение происходит в две стадии, первая связана с медленным ростом начальной микротрещнпы (у*«Ю4 — 10~5 м/с), приводящей к образованию «зеркальной», гладкой зоны разрушения, вторая — с прорастанием первичной и образованием вторичных микротрещнн, распространяющихся в объем (при этом образуется шероховатая поверхность разрушения — «шероховатая» зона) со скоростью, близкой к скорости звука. На первой стадии действует термофлуктуациониый механизм, на второй — • атермический Соотношение этих стадий зависит от растягивающего напряжения, температуры и длины первоначальной трещины. Чем больше о, тем короче первая стадия н. меньше «зеркальная» зона. При о = окр «зеркальная» зона исчезает и разрушение принимает сразу критический характер, т е. идет по атермнческому механизму Поскольку большая часть времени тратится на первую стадию, то прочность тем выше, чем больше доля «зеркальной» зоны.[2, С.329]
показано на рис. 68. Значения напряжений н и этом рисунке! умножень? па 298/Т, чтобы привести их к «эквивалентным напряжениям» при 25:, которые уже можно сравнивать непосредственно [см. уравнение (62)1. При низких температурах релаксация связана с разрывом и последующим образованием вторичных связей между цепями, находящимися уже в смещенном положении по отношению к исходному. При этом не происходи-) остаточных изменений в химической структуре полимера и процесс полностью обратим. При повышении температуры межмолекулярные свя.ш. образованные силами Ван-дер-Ваальса, становятся все менее стабильнь:.,!п. ц это происходит до тех пор, пока время их релаксации не станет соизмеримым с интервалом времени до первого отсчета. Таким образом,- при промежуточных температурах не наблюдается изменения напряжения во времени. При наиболее высоких температурах из указанных на рис. 68 в результате релаксации напряжение становится ниже этого значения, что тесно связано с ухудшением свойств каучука. Процесс совершенно необратим и, как это следует из данных о влиянии кислорода и антиокислителе!) на его скорость, обусловлен химическим разрушением макромолекулярноп структуры при окислении. Другими словами, он связан с уменьшением в результате деструкции числа цепей, входящих в молекулярную сеткх и воспринимающих напряжение в растянутом образце.[7, С.168]
повышении температуры вулканизации МН3С1--группы постепенно расходуются с образованием вторичных и третичных аминов. Реакция протекает до полного израс-[5, С.134]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.