На главную

Статья по теме: Образованием вторичных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При увеличении продолжительности нагревания МН3С1~-груп-пы постепенно расходуются с образованием вторичных и третичных[3, С.63]

Реакция каталитического гидрирования динитрила адишшовой кислоты в гексаметилендиамин, являющийся важным мономером промышленности синтетического волокна, сопровождается нежелательным образованием вторичных аминов. Повышение выхода и качества гексаметилендиамина путем уменьшения образования вторичных аминов является важнейшей практической задачей. Представляет также интерес направление реакции в сторону образования вторичных аминов, например гексаметиленамина и бмс-гексаметилентриамина, которые по патентным данным могут найти применение для получения полиамидов.[9, С.229]

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в «ловушках», к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, но мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные м:олекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не[11, С.309]

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в «ловушках», к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы,' переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не[12, С.309]

Что касается отверждения новолачных смол гексаметилентет-рамином (уротропином), то для объяснения этого процесса также нет единого мнения. Предполагают, что реакция протекает в двух направлениях: с присоединением продуктов распада гексамети-лентетрамина к молекуле полимера и образованием вторичных или третичных аминогрупп;, связыванием бензольных ядер метиленовыми мостиками, где уротропин является катализатором отверждения. При этом «по крайней мере в одной из стадий, отверждение осуществляется по свободнорадикальному механизму» 6.[4, С.89]

Разложение на олефин и первичный амин происходит при высоких температурах (200—300°) и преимущественно в тех случаях, когда образующийся при реакции спирт легко дегидратируется с образованием соответствующего олефина [298]. Это должно привести к разрыву цепи в молекуле уретанового полимера. Термическое разложение уретана с образованием вторичных, а также и первичных аминов и олефинов описано Дайером, Ныоборном и Райтом [298].[10, С.394]

В настоящей работе была сделана попытка исследовать морфологию вторичной кристаллической структуры полимера в естественном конденсированном состоянии, в условия^; его технологической переработки и эксплуатации. Исходным образцом являлся весьма распространенный в технике полиамидный материал — промышленная смола-68 (полигексаметиленсебацинамид). Известно, что этот полимер хорошо кристаллизуется из растворов и расплавов с образованием вторичных структур [11]. Исследовали образцы в виде брусков 4 х 6 х 55 мм, отлитые из расплава под давлением на литьевой машине JIM-3 при обычных технологических режимах литья.[8, С.373]

Влияние смачивающих жидкостей на механические свойства твердых тел [1 — 3] проявляется как при их увлажнении, так и в процессах, происходящих при обезвоживании. Высыхание различных материалов с волокнисто-пористыми, дисперсными и гелевыми структурами протекает при сложном механическом взаимодействии ряда сил, соотношение которых последовательно меняется по этапам удаления жидкой фазы. При этом восстанавливается часть свободной поверхностной энергии, которая может использоваться при усадке с образованием вторичных когезионно-адгезионных связей, фиксирующих деформации и напряжения в структурах.[6, С.225]

который может снова реагировать с полимером или претерпевать внутримолекулярную передачу цепи с образованием вторичных радикалов. Многократное повторение этого процесса приводит к снижению степени полимеризации с одновременным возрастанием содержания винильных групп в полимере.[1, С.76]

2 Разрушение происходит в две стадии, первая связана с медленным ростом начальной микротрещнпы (у*«Ю4 — 10~5 м/с), приводящей к образованию «зеркальной», гладкой зоны разрушения, вторая — с прорастанием первичной и образованием вторичных микротрещнн, распространяющихся в объем (при этом образуется шероховатая поверхность разрушения — «шероховатая» зона) со скоростью, близкой к скорости звука. На первой стадии действует термофлуктуациониый механизм, на второй — • атермический Соотношение этих стадий зависит от растягивающего напряжения, температуры и длины первоначальной трещины. Чем больше о, тем короче первая стадия н. меньше «зеркальная» зона. При о = окр «зеркальная» зона исчезает и разрушение принимает сразу критический характер, т е. идет по атермнческому механизму Поскольку большая часть времени тратится на первую стадию, то прочность тем выше, чем больше доля «зеркальной» зоны.[2, С.329]

показано на рис. 68. Значения напряжений н и этом рисунке! умножень? па 298/Т, чтобы привести их к «эквивалентным напряжениям» при 25:, которые уже можно сравнивать непосредственно [см. уравнение (62)1. При низких температурах релаксация связана с разрывом и последующим образованием вторичных связей между цепями, находящимися уже в смещенном положении по отношению к исходному. При этом не происходи-) остаточных изменений в химической структуре полимера и процесс полностью обратим. При повышении температуры межмолекулярные свя.ш. образованные силами Ван-дер-Ваальса, становятся все менее стабильнь:.,!п. ц это происходит до тех пор, пока время их релаксации не станет соизмеримым с интервалом времени до первого отсчета. Таким образом,- при промежуточных температурах не наблюдается изменения напряжения во времени. При наиболее высоких температурах из указанных на рис. 68 в результате релаксации напряжение становится ниже этого значения, что тесно связано с ухудшением свойств каучука. Процесс совершенно необратим и, как это следует из данных о влиянии кислорода и антиокислителе!) на его скорость, обусловлен химическим разрушением макромолекулярноп структуры при окислении. Другими словами, он связан с уменьшением в результате деструкции числа цепей, входящих в молекулярную сеткх и воспринимающих напряжение в растянутом образце.[7, С.168]

повышении температуры вулканизации МН3С1--группы постепенно расходуются с образованием вторичных и третичных аминов. Реакция протекает до полного израс-[5, С.134]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
4. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
5. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
6. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
7. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
10. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную