На главную

Статья по теме: Определяется диффузией

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Скорость реакции определяется диффузией Си4 в сульфидном слое. Из-за пустот в решетке CuxS образуются положительно заряженные отверстия, выступающие как связующие донор-акцепторы. Таким образом, адгезия достигается за счет мономолекулярного связывания CuxS-S - каучук. В процессе образования и роста пленки CuxS освобождается 2 электрона для ионизации серы. Для реакции с радикалом, образующимся в результате термомеханодеструкции каучука [233], требуется один электрон и один ион:[3, С.223]

В общем случае поток радикалов J\i определяется диффузией радикалов через мономер с коэффициентом диффузии D\ и захватом радикалов поверхностью полимерных глобул. Используя модель полупроточной гауссовой цепи [117], для коэффициента диффузии радикалов в мономер получаем:[4, С.64]

Однако и в этом случае скорость растворения в конечном итоге определяется диффузией компонентов, т. е. NaOH и ксантогената, между полосами согласно принятой модели. Поскольку скорость проникновения NaOH в ксантогенат намного выше, растворение также протекает путем односторонней диффузии растворителя в ксантогенат.[5, С.110]

Это выражение представляет собой константу скорости АДИФФ бимолекулярной реакции в жидкости, скорость которой лимитируется числом встреч. Так как число встреч, как это видно из формулы Смолуховского, определяется коэффициентом диффузии, то скорость этих реакций определяется диффузией. Если принять типичные величины: ЛАВ = 4-Ю"8 см, DA.S = 2-10~5 см2/сек и выражать концентрации в единицах молек/см3, то АДИФФ = 2-Ю'11 см?/молек-сек или &дифф= 1,2-Ю10 л/моль -сек, если выражать концентрацию в единицах моль/л.[9, С.29]

Для того чтобы установить зависимость между значением исправленного предельного тока и концентрацией электроактивных частиц, необходимо получить калибровочную кривую. С этой целью определяют значения высоты волны или предельного тока в ряде стандартных растворов в условиях, одинаковых с применяемыми при анализе неизвестного вещества. Затем строят калибровочную кривую, по которой можно определить концентрацию неизвестного вещества. Если предельный ток не определяется диффузией и, следовательно, не является линейной функцией концентрации, то эта эмпирическая кривая очень полезна. Если наблюдается нелинейная зависимость, то наибольшая точность анализа достигается при почти одинаковых концентрациях калибровочных стандартов и анализируемого раствора. Для проверки возможного изменения экспериментальных условий стандарт необходимо измерять вместе с каждой пробой неизвестных веществ. Для наиболее точных анализов, при которых оправдана дополнительная затрата труда на приготовление и анализ калибровочных растворов, этот метод является незаменимым.[11, С.364]

Суммарная скорость полимеризации может замедляться вследствие любого из этих двух последовательных процессов. Условием того, что концентрация мономера в латексных частицах имеет равновесное значение, является небольшая скорость полимеризации при этом значении по сравнению с предельными диффузионными потоками 'мономера, отвечающими обоим указанным процессам. Подобный режим в макрокинетике носит название кинетического в отличие от диффузионного режима, при котором скорость процесса определяется диффузией реагента в зону реакции.[7, С.70]

Для изучения диффузии в полимерах может быть применен эффект Киркендолла, заключающийся в перемещении фазовой: границы. В системе полимер — растворитель перемещение фазовой границы пропорционально корню квадратному из времени и происходит в направлении, противоположном диффузионному потоку растворителя [468]. Начальные стадии этого процесса можно рассматривать как диффузию из бесконечно тонкого слоя в полубесконечное пространство. Диффузионное уравнение для этого случая позволяет связать изменение концентрации с продолжительностью процесса и толщиной пленки, а константой пропорциональности является коэффициент диффузии [468]. Перемещение фронта диффузанта в глубь полимера характеризуется также-наличием оптической границы. Отчетливая оптическая граница, перемещающаяся в направлении, противоположном перемещению фазовой границы, может быть легко обнаружена с помощью микроскопа или интерферометра. Скорость перемещения оптической границы определяется диффузией, и поэтому по результатам измерений ее перемещения может быть рассчитан коэффициент диффузии [468]. Наиболее удобным способом локализации оптической границы является интерферометрический микрометод [468—470]. Фотографируя интерференционную картину через определенные промежутки времени и обрабатывая интерферо-граммы, рассчитывают коэффициент диффузии [468]. Связь между показателем преломления и концентрацией находят, измеряя показатель преломления образцов, насыщенных до равновесного[8, С.129]

Исчезновение или превращение радикалов в другие формы в присутствии воздуха или других газов представляет собой совсем другой процесс, скорость которого обычно определяется диффузией газов. Облучение материалов на воздухе приводит к дальнейшему усложнению кинетики образования радикалов [106].[11, С.445]

Привитую сополимеризацию смесей стирола с метилакрила-том, 4-винилпиридином и акрилонитрилом к полиэтилену низкой плотности, индуцированную у-лучами, изучали при 25°С770. Было показано, что реакция не определяется диффузией. Отношение MI/MZ (Mi — стирол) в привитом сополимере заметно ниже, чем вычисленное по уравнению для состава сополимера с использо-[15, С.99]

9 Флюктуации концентрации (так жо как и другие неоднородности в жидкости) меняются во времени, что приводит к модуляции рассеянного света. Рассасывание флюктуации определяется диффузией частиц, поэтому уши-рение спектральной линии рассеянного света также определяется диффузией растворенных частиц. Развитие лазерной техники позволило анализировать спектральный состав рассеянного света в растворах полимеров и определять коэффициент диффузии макромолекул. Особенно интересно применение этого метода к анализу концентрированных растворов полимеров [77, 78].[12, С.122]

каучука. Стадия С, по-видимому, совершенно аналогична автокаталитическому окислению простых олефинов в присутствии гидроперекисей; правда, кинетические измерения на этой стадии часто затруднительны из-за высоких скоростей реакции, при которых крайне трудно предотвратить возникновение таких условий реакции, когда скорость определяется диффузией кислорода. В то же время опыты на низкомолекулярных соединениях не дали никаких сведений о природе стадии В. Если окисление олефиновых полимеров протекает так же, как окисление низкомолекулярных соединений, то скорость поглощения кислорода полимерами не должна зависеть от давления кислорода, как это имеет место и при окислении низкомолекулярных соединений. Однако уже давно было установлено, что скорость ухудшения свойств каучуков повышается с увеличением давления кислорода. Поэтому не удивительно, что точные измерения поглощения кислорода показали изменение скорости реакции в стадии В при изменении давления кислорода.[10, С.159]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
3. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
4. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
5. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
6. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
7. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
8. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
9. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
10. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
11. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
12. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
13. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
15. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную