Это уравнение хорошо подтверждается экспериментально для разных полимеров (рис. 2.9, где обозначено v=l/to). Из наклона прямой сразу же определяются значение константы В2, а следовательно, и постоянная U0f. При lgv=0 находится значение константы В\. Так как числовые значения т0 и с' известны, из соотношений (2.16) можно определить постоянную Ъ. Так, например, для натурального каучука f/0'=159 кДж/моль, Ь=0,47 кДж/(моль-К). Видно, что «механическое» стеклование наблюдается в 'структурно-жидком Состоянии полимера, причем низкотемпературная'область 1 соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области // и /// — структурно-жидкому состоянию, в котором реализуется как упруготвердое (//), так и высокоэластическое состояние (///). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области упруготвердого состояния изменяется и при некоторой частоте vfe=10~4 c-1 исчезает. Отсюда следует, что Т№ полимера при[3, С.45]
Попытки обосновать схему Q — е теоретически не увенчались успехом, поэтому л^чше считать ее эмпирической. Тем не менее справедливость конечных выводов этой схемы подтверждается экспериментально. Прайс и ряд других исследователей, используя в качестве эталона стирол, для которого приняли Q = l и е = — 0,8, рассчитали при помощи уравнений, приведенных выше, значения Q и е для большого числа мономеров. Полученные при этом результаты позволяют не только предсказать значение гг и г2 для еще не исследованных мономерных пар, но и судить об относительной активностиуказанных соединений и размещать их по рядам в порядке возрастания реакционной способности; особенно полезной для этой цели[7, С.140]
Значения АЕ^ор в минимуме энергии для основного состояния тройных комплексов А1С13-Н2ОНС1, RA1C12-H2OHC1, A12C14O-H2OHC1 равны -85, -70 и -60 кДж/моль соответственно. Сравнение этих значений с соответствующими значениями для двойных комплексов (см. табл. 2.11) показывает, что отрыв протона в случае образования тройных комплексов облегчается в 3-5 раз. Однако отрицательные значения АЕ^ор указывают на то, что самопроизвольная ионизация, характерная для комплексов А1С13-НС1 [94,195], в данном случае не имеет места. Следовательно, активность исходного аквакомплекса RnAlCl3_npH2O не связана с промежуточным образованием хлористого водорода. Это важное положение подтверждается экспериментально при сравнительном изучении селективной полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов С2Н5А1С12-Н2О (рис.2.2). Селективность полимеризации изобутилена из смеси С4-олефинов определяли в долях от единицы как отношение степени превращения изобутилена к суммарному превращению всех олефинов с точностью до 15% масс. В случае добавления НС1 к С2Н5А1С12-Н2О селективность процесса уменьшается и приближается к селективности процесса, инициируемого комплексами С2Н5А1С12- НС1. Это свидетельствует о том, что активность С2Н5А1С12-Н2О в селективной полимеризации олефинов не связана с образованием тройных комплексов С2Н5А1С12-Н2О-НС1.[6, С.79]
Отщепление гидридного иона в этой реакции от кольца тетрагидрофурана подтверждается экспериментально установленным образованием трифенилметана. Метод электрохимического ини-[7, С.271]
Молекулярная бомбардировка частичек дисперсии является причиной их совершенно беспорядочного движения, что подтверждается экспериментально. Зигзагообразное случайное[10, С.119]
В связи с тем, что положение у-максимумов отдельных компонентов близки, ожидать каких-либо изменений при смешении не следует. Это подтверждается экспериментально. Интенсивность у-максимума ПС несколько ниже, чем у ПОФ. Так, при частоте 1 кГц значение е"тах У ПС составляет 9-10"* и у ПОФ — 2,5-10~3. Следует ожидать, что интенсивность максимума в первом приближении должна изменяться с составом линейно.[13, С.137]
Далее* * поскольку время релаксации r = v\/E, a E сравнительно мало меняется с температурой, время релаксации, так же как вязкость, должно находиться в экспоненциальной зависимости от температуры, что и подтверждается экспериментально найденным выражением[7, С.402]
Агрегация является следствием обычной несовместимости блоков двух типов. Явление несовместимости различных полимеров следует оценивать с общих позиций термодинамики [24, 36]. Теория разделения фаз в полимерных смесях, в том числе содержащих растворитель, до известной степени подтверждается экспериментально. Располагая такой экспериментально проверенной теорией [23, 37, 38, 46, 52], развитой применительно к блоксополимерам, оставалось выяснить, до каких пределов получаемые данные по разделению фаз в полимерных смесях позволяют делать правильные заключения об агрегации в блоксополимерах. С этой целью смешивали полистирол с молекулярным весом, равным молекулярному весу полистирольных блоков в сополимерах [33], с полибутадиеном (М = 3,9-10*) с таким расчетом, чтобы содержание полистирола составляло 17 или 29%. При 25 °С растворы этих смесей в бензоле прозрачны до некоторого предельного весового содержания смеси полимеров g25 (табл. 1). При более высоких концентрациях раствор мутнеет. Значения g25 зависят от количества вводимого полистирола и его молекулярного веса.[13, С.186]
На рис. 11.29 представлена экспериментально определенная зависимость а от ф и построена кривая, рассчитанная по записанному уравнению со значениями констант, наилучшим образом удовлетворяющими экспериментальным данным (пунктирная линия). Хотя общая форма предсказываемой зависимости (в отношении существования двух максимумов и двух минимумов и их положения относительно оси абсцисс) согласуется с данными измерений, предсказание теории о том, что высота обоих максимумов должна быть одинакова, не подтверждается экспериментально.[12, С.288]
Блокирование капилляров не должно происходить, если «высушивание материала не проводится до конца, т. е. до образования твердых монолитных отложений низкомолекулярных целлюлозных продуктов. Действительно, реакционная способность целлюлозы, не подвергавшейся полному высушиванию, значительно выше, чем у высушенной целлюлозы. Если дезактивированную сушкой при высокой температуре целлюлозу подвергнуть водной обработке и не высушивать перед этерифи-кацией, то ее реакционная способность должна повыситься. Это также подтверждается экспериментально.[11, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.