Не все стадии приведенной схемы процесса являются бесспорными. Так, реакция (7) гипотетическая: попытки обнаружения комплексов МеХ„-НХ или к-т типа 11 + . [МеХ„м]~ не привели к положительным результатам. Предполагают, что для их образования необходимо присутствие следов плат. Реакция (10) часто протекает в системах, где RX является средой. Этот случаи получил название «сокатализ растворителем». Реакции (11) — (13) особенно характерны для К. п. кислородсодержащих циклов.[10, С.490]
Не все стадии приведенной схемы процесса являются бесспорными. Так, реакция (7) гипотетическая: попытки обнаружения комплексов МеХ„-НХ или к-т типа Н + , [МеХ„ + 1]~ не привели к положительным результатам. Предполагают, что для их образования необходимо присутствие следов влаги. Реакция (10) часто протекает в системах, где RX является средой. Этот случай получил название «сокатализ растворителем». Реакции (11) — (13) особенно характерны для К. п. кислородсодержащих циклов. . В средах малой полярности реакции (7) — (13) еще больше усложняются, т. к. продукты взаимодействия катализатора и сокатализатора не способны к ионизации. В этом случае образование первичных катионов возможно лишь в присутствии молекул мономера, напр.:[11, С.487]
Попытки связать направление развития деформационных полос, наблюдавшихся в обсуждаемых экспериментах, с направлением, предсказываемым критерием Кулона (см. раздел И.2.5), не привели к положительным результатам. Причины расхождения экспериментальных и расчетных результатов связывались с необходимостью учета усложненных соотношений между приращениями деформации и напряжением для материалов, у которых условия достижения состояния текучести зависят от гидростатической компоненты напряжения.[6, С.278]
Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована для получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и ви-нилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры.[9, С.279]
Применение бромистого водорода в качестве инициатора пиролиза 2-метилпентена-2 требует изготовления печи из специальных жаро- и коррозионностойких сталей. Попытки использования других инициаторов (четыреххлористого углерода, некоторых сульфидов, тиоспиртов) не привело к положительным результатам.[2, С.218]
Ви нилиодид СН2=СШ представляет собой чрезвычайно нестабильное соединение, при хранении которого даже в темноте происходит постепенное выделение из него свободного иода. Поскольку иод является ингибитором радикально-цепной полимеризации йодистого винила, все попытки получить поливинил иодид не приводили к положительным результатам. В. В. Кор-шаку с сотр. удалось получить поливинил иодид, добавляя в мономер, кроме инициатора, некоторое количество гипосульфита, который связывал выделяющийся иод. Полученный поливинил-иодид представляет собой темный, рыхлый порошок, растворимый в крезоле и частично в дихлорэтане. При хранении полимер быстро чернеет и разрушается.[1, С.276]
Реакции фосфорилирования полисахаридов изучены достаточно хорошо и систематизированы в монографиях и периодической печати [83, 84, 86]. Фосфорилирование полисахаридов осуществляется путем этерификации кислотами, действием ангидридов и хлорангидридов кислот фосфора, а также за счет реакций переэте-рификации эфиров кислот фосфора. Фосфорилирование арабино-галактана в водной среде не приводит к положительным результатам, лишь при использовании безводной среды — формамида с добавкой триэтиламина и пятиокиси фосфора в качестве фосфорили-рующего агента [76], мы получили его фосфорпроизводное с содержанием фосфора 6.2%. При фосфорилировании целлюлозы в ее макромолекулу удалось ввести только 5.6% фосфора [87].[7, С.342]
В работе [138] при сопоставлении различных методов оценки содержания групп SO4 в латексном полимере доказывается, ч го метод, использованный Даном и Чонгом [72], дает резко заниженные значения. Следует, однако, отметить, что попытка количественно оценить устойчивость латексов с заряженными частицами с точки зрения электрической теории ДЛВО на других системах (поли-стирольные латексы) привела и других авторов к положительным результатам [99].[4, С.124]
Помимо таких важных характеристик красителей, как теплостойкость, светопрочность, атмосферостойкость, стойкость к миграции, физиологическая безвредность и диспергируемость, которые обычно учитываются при выборе красителей для пластических масс, немаловажное значение имеет и их стоимость. Окрашивание формовочных материалов производится на стадии их получения. Окрашивание этих материалов на других стадиях (с помощью дозирующего питателя в установке литьевого формования) не привело к положительным результатам. Оказалось непрактичным нанесение покрытий на изделия, имеющие естественную окраску (например, ручки для утюгов, боковые стенки тостеров), поскольку поверхностный слой не обладает стойкостью к царапанию, и адгезия к металлу недостаточна. Непригодно также порошковое покрытие, наносимое напылением в электрическом поле.[3, С.154]
Продольная ориентация существенно влияет на механические характеристики труб. Так, хорошо известно, что прочность полимера повышается в направлении ориентации. Но одновременно снижается относительное удлинение при разрыве. Предел прочности при растяжении и удлинение могут служить мерой ориентации. Стремление повысить прочность трубы, увеличивая продольную ориентацию, неправильно. Для получения труб, обладающих максимальной прочностью, необходимо провести ориентацию в окружном направлении6. Расширение трубы в процессе экструзии путем создания в ней избыточного давления или с помощью внутреннего дорна приводит к положительным результатам.[5, С.177]
То же самое касается и полимеров пространственного строения. При реакциях мономеров или их смесей с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленного, сшитого или пространственного строения с произвольным распределением боковых цепей и мостиков между главными цепями молекул. Регулируя порядок распределения и расстояния между разветвлениями в главных цепях молекул, можно таким образом оказывать влияние на свойства полимеров при незначительном изменении его состава. Однако попытки регулировать разветвления в главных цепях молекул с помощью обычных методов полимеризации или поликонденсации пока не привели к положительным результатам. И все же синтез пространственных полимеров регулярного строения может быть осуществлен на основе разветвленных олигомеров, имеющих заданную длину ответвления и одну функциональную группу на конце каждого разветвления [2]. При реакциях функциональных групп таких олигомеров должен образовываться полимер пространственной структуры с заданной величиной ячейки.[8, С.160]
Ряд работ, проведенных в СССР, привел также к положительным результатам.[12, С.140]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.