При стоянии комплекса I происходит медленное самопроизвольное восстановление Ti4+ до Ti3+, имеющего непарный электрон, с отщеплением этильного радикала; одновременно снижаетсяактивность катализатора (скорость полимеризации этилена падает сим-батно степени перехода Ti4+ в Ti3+ при отсутствии мономера). Строение комплексов I и II установлено методами рентгенострук-турного анализа и на основании результатов измерения магнитной воеприимчивости.[4, С.182]
Когда структура полимера становится однородной, при низких скоростях происходит медленное течение и перемещение центров тяжести макромолекул, как у простых жидкостей, а при больших напряжениях Р оно распределяется по узлам структуры, вызывая, как и у резины, скольжение по стенкам (при этом критическое значение \>к зависит от М). В случае полидисперсного полимера картина будет иной, но также имеет место проявление критического напряжения Рк. Для линейных полимеров характерна сложная зависимость вязкости от М, причем значения ц при значениях М ниже и выше Мк отличаются. Сверханомалия вязкости отчетливо проявляется в случае узких распределений М, а для полимеров с широким распределением молекулярной массы проявляется существенная зависимость y=f(M) и более размытое явление сверханомалии [6.7]. При этом и для последних существует критическое напряжение, выше которого установившееся течение становится невозможным.[2, С.156]
Некоторые полимеры образуют прозрачные вязкие, клейкие растворы, а для многих полимеров характерна неограниченная смешиваемость их с растворителями, сходная с процессом взаимного растворения двух жидкостей. При постепенном испарении растворителя происходит медленное нарастание вязкости раствора, при этом прозрачность раствора не уменьшается и однородность его не нарушается. После испарения растворителя из раствора полимера, нанесенного на поверхность, на ней остается однородная лаковая пленка, твердость, прозрачность и эластичность которой зависят от свойств примененного полимера. Путем продавливания вязкого раствора полимера через тонкие капиллярные трубки и удаления растворителя можно получать нити химических волокон.[1, С.14]
Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмолекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так, 20%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0° образуется гель, эластичность которого возрастает и процессе хранения полимера. С повышением температуры полимер вновь переходит в раствор, но стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между макромолекулами.[1, С.334]
При продолжительном действии постоянных нагрузок происходит медленное нарастание во времени пластической деформации; в этих случаях говорят о ползучести материала, или крипе. Таким[3, С.104]
Уплотнение геля. При получении многих Л. п. гель подвергают уплотнению, при к-ром происходит медленное самопроизвольное сближение глобул (см. Синере-зис). Процесс обычно проводят, выдерживая форму с гелем в воде в течение 1 — 4 ч при 25—30 UC. Его скорость возрастает при повышении темп-ры, уменьшении содержания в латексе поверхностно-активных веществ, улучшении аутогезионных свойств полимера. В результате уплотнения геля повышаются его механич. свойства (модуль и прочность при растяжении, относительное удлинение), что необходимо для проведении дальнейших операций при изготовлении Л. и., и, кроме того, ускоряется сушка изделий.[6, С.22]
Уплотнение геля. При получении многих Л. и. гель подвергают уплотнению, при к-ром происходит медленное самопроизвольное сближение глобул (см. Синере-зис). Процесс обычно проводят, выдерживая форму с гелем в воде в течение 1—4 ч при 25—30 °С. Его скорость возрастает при повышении темп-ры, уменьшении содержания в латексе поверхностно-активных веществ, улучшении аутогезионных свойств полимера. В результате уплотнения геля повышаются его механич. свойства (модуль и прочность при растяжении, относительное удлинение), что необходимо для проведения дальнейших операций при изготовлении Л. и., и, кроме того, ускоряется сушка изделий.[8, С.20]
Если разбавленные растворы поливинилхлорида в диоксане (т. кип. 102°) кипятить с обратным холодильником над цинковой пылью, то происходит медленное дегалоидиров-ание [19]. Образующийся продукт еще пол-.[5, С.211]
Обнаружено, что молекулярный вес полимера, образующегося из рацемической окиси при низких степенях превращения, оказывается ло существу таким же, как и у полимера, полученного при более высоких степенях превращения. Это может служить доказательством наличия цепного механизма реакции, в процессе которой происходит медленное образование активных центров и последующее быстрое ступенчатое присоединение мономера.[7, С.292]
Другую схему действия катализатора Циглера дает Гиль-христ 1281, который считает, что полимеризация протекает на поверхности кристаллов TiCl3, образующихся при восстановлении TiCl4. TiCl3 выделяется в виде частиц, на поверхностном слое которых, образованном атомами хлора, равновесно адсорбируется этилен и 7п(С4Нд)2. При этом происходит медленное инициирование; цепь растет со скоростью, пропорциональной количеству адсорбированного этилена, и вдоль поверхности, а не[9, С.149]
диентов скоростей и малых напряжений разрушаемые связи успевают тиксотропно восстанавливаться. При этом происходит медленное течение практически неразрушенной структуры по ньютоновскому закону с вязкостью т)0.[2, С.152]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.